磷矿熔态还原工艺优化及机理研究-化学工艺专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Study on Process Optimization and Mechanism of Phosphate Ore Smelting reduction A Thesis Submitted for the Degree of Master Major： Chemical Technology Candidate：Hu Biao Supervisor：Prof. Yuanxin Wu Wuhan Institute of Technology Wuhan, Hubei 430073, P. R. China 独 创 性 声 明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外， 本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。 对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。 本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 胡彪 2014 年 5 月 31 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解我校有关保留、使用学位论文的规定， 即：我校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电 子版，允许论文被查阅。本人授权武汉工程大学研究生处可以将本 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 保 密 Ο ， 在 年解密后适用本授权书。 本论文属于 不保密 Ο√。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名：胡彪 指导教师签名：吴元欣 2014 年 5 月 31 日 2014 年 5 月 31 日 摘 摘 要 摘 要 磷在人体的生命活动中起着至关重要的作用，它是生命起源中不可或缺的必要 因素。在自然界中，磷主要是以磷矿石的形式存在于矿产资源中，且是一种不可再 生的资源。我国磷矿储量虽然较多，但是总体表现为“丰而不富”。随着我国磷矿 资源的不断开发利用，富矿越来越少，贫矿较难富集且利用率低等问题涌现出来。 如何高效利用我国中低品位磷矿已成为磷化工行业的研究热点之一。 本文利用 HSC Chenmistry 5.11 软件对磷矿还原可能进行的反应进行了吉布斯 自由能的相关计算。结果表明，常压下 0-1900℃温度范围内，氟磷酸钙与二氧化硅 不能直接反应，即无法发生脱氟反应，从而推断氟磷酸钙先进行碳热还原生成 CaO， SiO2 与 CaO 结合生成 CaSiO3，促使还原反应向右进行。温度越高，该还原反应越 容易进行，过量的 SiO2 的加入有利于降低磷矿还原的反应温度。加入不同量的 SiO2 可生成不同形式的硅酸钙。通过热力学分析，得到不同形式硅酸钙生成的优先顺序 为：CaSiO3、Ca3Si2O7、Ca2SiO4、Ca3SiO5。 在电炉中通过实验考察了还原温度、还原时间、硅钙比、碳源、碳量、物料尺 寸、无机添加剂对磷矿熔态还原的影响。结果表明，还原率随温度、时间的增加而 增加，最后趋于稳定；不同还原剂（石墨粉、焦炭、活性炭）的还原效果排序依次 为石墨粉＞焦炭＞活性炭；同等反应条件下，磷矿粉粒径大于 150 目时的还原率较 高。确定磷矿熔态还原的最优工艺条件为：反应时间 60min，反应温度 1450℃，硅 钙比 2.4，还原剂为石墨粉，碳过剩系数为 1.5，磷矿粉粒径大于 150 目。加入适量 的无机添加剂如 KCl、Na2CO3、Li2CO3 等可以强化其熔态还原过程，三种无机添加 剂对还原 反应的 强化 效果依次 为 Na2CO3KClLi2CO3 ，在温度 1350℃下反应 60min，还原率可达 96%以上，与未加入添加剂时同样条件下磷矿相比，还原率提 高了 14%。 本文研究了添加剂对磷矿熔态还原过程的强化机理和磷矿熔态还原动力学。磷 矿粉还原过程中氟磷酸钙首先扩散至碳表面发生还原反应脱氟生成 CaO、CO、CaF2 和 P2，该过程进行缓慢，反应所生成的 CaO 与 SiO2 迅速结合生成硅酸钙熔融相， I 武汉工 武汉工程大学硕士学位论文 促进还原反应向右进行。添加剂加入到反应体系中会率先形成熔液相，极大地促进 反应物之间的物质传递。根据 HSC Chemistry 5.11 计算得出，加入添加剂后，反应 平衡常数由 1.02 提高到 1.06。通过磷矿熔态还原动力学分析，确定在该反应在实验 温度范围（1300℃~1450℃）内，反应级数介于一级、二级之间，且随着温度升高， 该反应趋于一级反应，其反应速率常数逐渐增大，该反应的表观活化能为 184.644 kJ/mol。 关键词：磷矿；熔态还原；无机添加剂；反应机理 II Abst Abstract Abstract Phosphorus plays a