镧系钙钛矿型氧化物催化氧化NO性能研究-环境科学与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 湘潭大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权湘潭大学可以将本学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇 编本学位论文。 涉密论文按学校规定处理。 作者签名： 日期： 年 月 日 导师签名： 日期： 年 月 日 摘 要 对机动车尾气排放污染物的有效控制是减少大气雾霾污染的重要途径。稀薄 燃烧（稀燃）技术能提高燃油经济性，减少CO2排放，正日益成为机车发动机的 主流技术。但使用稀薄燃烧技术的发动机排放尾气中O2和NOx浓度高，传统的三 效催化剂（将一氧化碳、碳氢化合物和氮氧化物同时催化消除）在该条件下无法 有效消除NOx。选择性催化还原(SCR)和氮氧化物储存还原(NSR)是最具前景的稀 燃NOx控制技术，目前均采用以Pt、Pd等贵金属为活性组分的催化剂，价格昂贵， 抗硫性能不佳。开发更价廉高效的稀燃NOx转化催化剂成为机动车尾气控制技术 的关键。 本文通过柠檬酸溶胶-凝胶法制备了一系列镧系钙钛矿催化剂，考察了制备 参数和A位、B位掺杂对催化剂NO氧化活性的影响，并利用XRD、BET、H2-TPR 和FT-IR等表征方法对催化剂晶体结构，比表面积和氧化还原性质等进行研究。 结果表明，LaCoO3和LaMnO3催化剂具有较好的NO催化氧化活性，A位Ce取代和 B位Fe取代能提高催化剂的低温活性和抗硫中毒性能。其中La0.8Ce0.2CoO3在空速 60000h-1 、300℃条件下催化氧化NO转化 率 可达77%。Ce离子的 加入提高了 LaCoO3催化剂中晶格氧的活性，从而促进催化剂氧化NO活性。在SO2存在的情 况下，Fe离子的加入能延缓Co离子的硫中毒，从而提高催化剂的抗硫中毒性能。 同时本文考察了操作条件对La0.8Ce0.2CoO3催化剂氧化NO性能的影响，建立了反 应动力学方程。 为了克服单纯La0.8Ce0.2CoO3钙钛矿催化剂存在的比表面积小，抗硫性能不佳 等不足，论文还研究了以CeO2、TiO2、Fe2O3 等为载体，La1-xCexCoO3负载型催 化剂的NO氧化性能。研究结果表明，CeO2为最佳载体，相比于La0.8Ce0.2CoO3 催 化剂，负载型催化剂La0.8Ce0.2CoO3/CeO2 的氧化NO活性显著提高，在250℃条件 下NO 转化率可达到85%；抗硫性能也明显增强，在100ppm SO2存在条件下，其 氧化NO活性能够保持在70%以上长达10个小时。这主要是因为SO2优先吸附于载 体CeO2上，从而保护了主要活性组分Co，大大延缓了催化剂的失活。采用XRD、 BET 和H2-TPR 等表征手段，发现活性组分La0.8Ce0.2CoO3 能均匀分布在载体上， 相比于非负载性钙钛矿催化剂，负载型钙钛矿催化剂比表面积显著增大，氧化还 原能力也得到较大提高。 关键词：NO；La0.8Ce0.2CoO3；CeO2；催化氧化；SO2 I Abstract Effective control of vehicle exhaust emissions is an important way to reduce atmospheric haze pollution. Lean-combustion technology is becoming a main technology for vehicle engine because of its fuel economy and CO2 emissions reduction. However the O2 and NOx concentrations of lean-burn engine exhaust emissions are high, traditional three-way catalyst (carbon monoxide, hydrocarbons and nitrogen oxides while catalytic elimination) in this condition can not eliminate NOx effectively. Selective catalytic reduc