木质素的化学反应.ppt

木质素结构单元的酚型结构在碱性介质中形成亚甲基醌结构，在酸性介质中不论是酚型结构还是非酚型结构都可形成碳正离子结构在，即在酸性和碱性介质中脱木素的机理是不同的。 亚甲基醌的结构 在酸性介质中 木质素的化学反应 木质素具有多种功能基团和化学键，且存在酚型和非酚型的芳香族环。总的来说木素的反应能力强。 返回 与其它有机化合物一样，木质素的化学反应分为两大类：游离基反应和离子反应（包括亲核反应和亲电取代）。 木质素的化学反应类型 木质素的反应是如何进行的 木质素的结构单元 木质素是由苯丙烷结构单元通过多种类型的键联接而成的高分子化合物，不同性质的键联接的结构，不同的功能基联结在结构单元上造成的木素结构单元的化学反应性质很不一样，所以木素大分子中各部位的化学反应性能是不均一的。木素结构单元可分为两大类：酚型结构和非酚型结构。 C-O键易断裂 产生诱导效应 特点：苯环上有游离羟基，能通过诱导效应使酚羟基对位侧链上的α-碳原子活化，使其化学反应能力得到强化，成为电子接受体。 1、酚型结构单元的特性 2、非酚型结构单元的特性 非酚型结构单元上苯环不具游离羟基，而是以酚醚键联接到相邻单元，这样苯环上的酚羟基上已经有了取代基，很难像酚型结构那样使α-碳原子得到活化，所以比较稳定，反应活力比较弱。 此外，木质素在化学反应中受到亲核以及亲电试剂攻击时，木素的活性部位，对于受到攻击的试剂各类，被限定在电子接受性部位和电子供给性部位。 木素反应能力强 木质素的亲核反应 和木质素发生亲核反应的试剂有氢氧化钠、硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫化钠等。其中硫离子的亲核性最强。各种试剂的亲核性不同，在脱木素的反应中，必然会影响脱木素的速度以及纤维素的降解程度和纸浆强度等。 木质素在不同介质中的变化。 1、在碱性介质中的基本变化 亚甲基醌的电子云分布情况 电子云有较大的流动性。 同样存在四种碳正离子结构 与醚和无机酸的反应类似。 C-OHR+比C-OH的极性强很多。 H+ 由此可见：木质素在酸性介质中不论是酚型还是非酚型结构都可形成正碳离子结构，而正碳离子具有正电子中心，易接受电子，受亲核试剂攻击。 AP法与KP法的比较 AP法：非酚型结构的木素对氢氧化钠是稳定的；而且碎片化不够彻底，有蒸煮过程中会发生缩合反应，这对木素的碎片化是不利的。 KP法：能导致木素分子中的酚型结构的α-芳基醚、α-烷基醚、非酚型结构的β-芳基醚等的醚键的断开，相对氢氧离子有更强的亲核作用，而且能抑制二次缩聚反应。 硫的亲核性比氧离子更强 KP法 总的来说木质素在硫酸盐中蒸煮的反应，除了主要的醚键断裂外，还能促使酚型结构单元的β-芳基醚键断开，形成硫环化合物的中间物，增大木素的亲液性，使木素的降解反应继续下去。 碎片化并不彻底 AP法 木质素还可与亲电试剂发生亲电取代反应、氧化反应等。