纳米TiO2光催化技术.pptVIP

理论上应该是受体的电势比倒带底端更正，给体的电势比价带顶端电势更负，半导体的价带顶端位置越正，倒带底端的位置越负，则电子与空穴的还原和氧化能力越强，催化效率越高 当一个具有hv能量大小的光子或者具有大于半导体禁带宽度Eg的光子射人半导体时，一个电子由价带(VB)激发到导带(CB)，因而在导带上产生一个高活性电子( )，在价带上留下了一个空穴(h )，形成氧化还原体系。溶解氧及水和电子及空穴相互作用，最终产生高活性的羟基。? OH自由基具有强氧化性，能把大多数吸附在纳米二氧化钛表面的有机污染物(简称为R)降解为CO2、H2O，把无机污染物氧化或还原为无害物。 无机污染物主要是指重金属离子，比如铬离子（六价），金离子，银离子，汞离子等有毒的离子转换为无毒的或者毒性低的物质，比如六价铬离子可以还原成毒性相对比较低的三价铬离子，也可以进一步还原成为金属铬 超电位：对于阴极反应，如果流过阴极的电流密度大于其交换电流密度，则金属不能立刻在阴极上还原，导致阴极表面自由离子增加，阴极电位就会负移，产生电化学超电位 二氧化钛表面的电子都流到金属离子表面，使二氧化钛表面的电子浓度低于体内的电子浓度，就有效地分离了光生电子和光生空穴，一定程度上提高了催化效率，但是掺杂的太多，由于银在半导体中形成的是深能级，而深能级是有效地复合中心，会使光生电子和空穴又复合掉，因此，不能掺杂的太多 二氧化钛表面的电子都流到金属离子表面，使二氧化钛表面的电子浓度低于体内的电子浓度，就有效地分离了光生电子和光生空穴，一定程度上提高了催化效率，但是掺杂的太多，由于银在半导体中形成的是深能级，而深能级是有效地复合中心，会使光生电子和空穴又复合掉，因此，不能掺杂的太多 Company Logo LOGO 纳米TiO2光催化技术 光催化技术 能源领域：将低密度的太阳能转化为可存储的、高密度的洁净能源----氢能 环境领域：利用光能降解和矿化环境中的有机和无机污染物 光催化技术是一种真正环境友好的绿色技术 纳米TiO2光催化剂 TiO2是最重要的一种催化剂，经过30年的研究，在光催化机理探索和光催化应用中得到迅速发展 TiO2备受青睐的原因： TiO2是一种常见的化工产品，在地壳中的含量高，丰度排第十 TiO2的化学稳定性和光化学稳定性高 光催化氧化能力强 无毒，具有良好的环境相容性 TiO2的晶体结构 Ti02常见的晶型有：金红石型、锐钛矿。金红石型纳米二氧化钛有微弱的活性，锐钛矿型纳米二氧化钛的光催化活性最高。 据报道，锐钛矿与金红石为7：3混晶时的光催化活性最高，它的光催化活性是相同粒径下锐钛矿的2～4倍， a.金红石型 b.锐钛矿型 纳米TiO2光催化技术的原理 cb vb A A˙ˉ D D˙+ ? ? ? + + + A是电子受体，D是电子供体 纳米TiO2光催化技术的原理 纳米TiO2光催化剂的光催化过程： TiO2+hv→ e-+h+ e- + A → A˙- h+ + H2O → HO˙+H+ h++ D → D˙+ O2 + e-(+ H+) →O2˙-(HO2 ˙) 2O2˙-+2H2O → 2HO2 ˙+2OH- 2HO2 ˙ → O2+H2O2 H2O2+O2˙- → HO˙ +OH- +O2 ??? 溶解氧及水和电子及空穴相互作用，最终产生高活性的羟基（O2˙-或者H2O2） 。 HO˙自由基（O2˙-或者H2O2）具有非常强的氧化性，能把大多数吸附在纳米二氧化钛表面的有机污染物(简称为R)降解为CO2和H2O，把无机污染物氧化或还原为无害或者毒性比较低的物质。 例如：苯酚等有机物 重金属离子：Cr6+ 、 Ag+ 等 纳米TiO2光催化技术的原理 1、溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法的原理是将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥，高温焙烧去除有机成分，最后得到纳米粒子。 优