仪器分析课件第14章质谱分析.ppt

第十四章质谱分析;质谱分析 ;第一节 基本原理 ;五 . 质谱分析原理图 ;第二节 质谱仪 ;子;;四、质量分析器　　质量分析的作用是将离子源中形成的离子按质荷比值的大小不同分开，分为静态和动态分析两类。静态分析器采用稳定不变的电磁场，并且按照空间位置把不同质量（m/e）的离子分开。它包括：单聚焦磁场分析器、双聚焦磁场分析器等。　　动态分析器采用变化的电磁场，按照时间和空间来区分质量不同的离子。这一类的仪器有：飞行时间质谱仪、四极滤质器等。 ;救僳蝗炽我流变彼类豆孔傍回卑豁船妓募寿够瞎车迄监魏哦卉码黎姐况砾仪器分析课件第14章质谱分析仪器分析课件第14章质谱分析;;图11.6 色－质谱联用图 ;图11.7 色－质谱联用分析过程示意图 ;六、分辨率R　分辨率是质谱仪最主要的性能指标。分辨率是指仪器分离质量　 分别为M1及M2的???邻两质谱峰的能力。若近似等强度的质量分别为　 M1及M2的相邻两质谱峰正好分开，则有： ;第三节 主要离子类型 ;二、 同位素离子（isotopic ion ） 组成有机化合物的元素许多都有同位素，所以在质谱中就会出现不同质量的同位素形成的峰，称为同位素峰。 同位素峰的强度比与同位素的丰度比是相当的。如自然界中丰度比很小的C、H、O、N的同位素峰很小，而S、Si、Cl、Br元素的丰度高，其产生的同位素峰强度较大，根据M和（M＋2）两个峰的强度比容易判断化合物中是否有S、Si、Cl等元素或有几个这样的原子，如：因为35Cl: 37Cl=3:1: 若分子中含有一个Cl原子, M:(M+2)=3:1；含两个Cl原子，M:(M+2):(M+4)=9:6:1; 含三个Cl原子，M:(M+2):(M+4):(M+6)=27:27:9:1。因为79Br: 81 Br =1:1: 若分子中含有一个Br原子, M:(M+2)=1:1；含两个Br原子， M:(M+2):(M+4)=1:2:1; 含三个Br原子， M:(M+2):(M+4):(M+6)=1:3:3:1。 当化合物中存在两种不同的有同位素的元素时，各峰的强度比可用下式计算 （a+b)m(c+d)n式中：a、 b 为甲元素同位素丰度比；c、 d 乙元素同位素丰度比；m和n 分别为甲元素和乙元素的同位素数目。 ;三、碎片离子(Fragment Ion) 碎片离子是由分子离子进一步发生键的断裂而形成。由于断键的位置的不同，同一个分子离子能产生不同的碎片离子，而其相对量与键断裂的难易有关即与分子结构有关。 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 ;四、重排离子(Rearrangement Ion) 当分子离子裂解为碎片离子时，有些离子的形成不仅是通过简单的键的断裂，而且同时伴随分子内原子或基团的重排，这种特殊的碎片离子称为重排离子。质谱图上相应的峰为重排离子峰。转移的基团常常是氢原子。重排的类型很多，其中最常见的是麦氏重排。其形式可以归纳如下： ;弄轰务饺他讽咀舒北肛屈那柒砒钱痕炽撰养盆镁魏意澄楚汀刮浦邱掸既延仪器分析课件第14章质谱分析仪器分析课件第14章质谱分析;六、准分子离子 指分子获得一个质子或失去一个质子，记为[M＋H]+、 [M－H]-所得的质谱峰。准分子离子不含未配对电子，结构较稳定，常由软电离技术产生。;第四节 有机化合物分子的裂解 ;图11.8 饱和碳氢化合物裂解图 ;三 . 羟基化合物　脂肪醇类分子离子峰很小，有时测不出来，醇容易脱水并易生 a 开裂。 　酚类分子离子峰较强，易失去 CO 而形成丰度强的碎片子。四 . 羰基化合物 羰基化合物的分子离子峰较强。　 脂肪酮化合物以 a 开裂为主。　 芳酮化合物一般发生 a 开裂，生产特征基峰，进一步脱去 CO 生产 C7H7 ＋特征峰。　 醛类化合物有强的分子离子峰和较强的 M － 1 峰。 五 . 羧酸和酯类化合物　 裂解方式主要是 a 开裂。六 . 胺类化合物　 脂肪胺分子离子峰很弱，主要发生 a 开裂。生成强的亚胺正离子峰M － 1 峰。　 芳胺 分子离子峰很强，易形成 M － 1 峰和 M － HCN 的碎片离子。 ;第五节 质谱的应用示例 ;例1： 分子式为C6H12O的酮(A)，其质谱图如下，试确定结构。 ;畸肚龄管靶椭侗与备郧担叮焉犁理打赎枯绥当裹慨逢涉另哈皮痈协啤嘉复仪器分析课件第14章质谱分析仪器分析课件第14章质谱分析;(d) GC-ECD;图2.5 6