第三章：烯烃、炔烃(3.1 烯烃的结构分类及加成反应).pptxVIP

第三章：烯烃、炔烃§3.1烯烃的结构、分类及加成反应一、烯烃的结构二、烯烃的命名和异构三、烯烃的物理性质四、烯烃的加成反应乙烯的用途（1）乙烯存在于焦炉煤气和热裂石油气 中，是石油化工的一种基本原料。（2）用于制造合成橡胶、树脂、合成纤维、 塑料、乙醇、乙醛、乙酸和环氧乙烷等。（3）乙烯也是植物的激素之一，不少植物器 官都含有微量的乙烯。（4）乙烯有促进果实成熟等功能。 一、烯烃的结构1.烯烃的定义 分子中含有碳一碳双键(C=C)的烃，叫做烯烃。如：丙烯乙烯1-丁烯2-甲基丙烯 烯烃比相应烷烃少了两个氢。所以，烯烃的通式为CnH2n （n≥2)，碳一碳双键是烯烃的官能团。2 . 碳原子轨道的DSP2.AVIspDSP2.AVI2DSP2.AVI杂化DSP2.AVI 1个sp2 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p1个sp2 杂化轨道3个sp2 杂化轨道 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直于三个杂化轨道对称轴所在的平面。碳碳双键的组成乙烯分子中C-C双键的组成1个C-Cσ键，4个C-H σ键1个C-Cπ键3个sp2杂化轨道3个sp2杂化轨道πσ互相平行的2个P轨道从侧面相互重叠，形成π键．π键的特点（1）π键只有对称面没有对称轴．所以，双键碳原子之间不能以两碳核间联线为轴自由旋转．σ键可绕键轴自由旋转π键σ键π键的特点（2）由两个p轨道侧面重叠而成的π键，重叠程度比σ键小的多．所以π键不如σ键稳定，比较容易破裂．π键键长比碳碳单键的键长短.0.134nm0.154键能为：610.9-347.3=263.6KJ/mol键能为：347.3 KJ/molπ键的特点（3）π键电子云比较分散，有较大的流动性，化学反应性较强．二、烯烃的命名和异构 双键位置异构碳链异构（1）烯烃的异构 分子式为C4H8的烯烃的三个构造异构体：例题分子式为C5H10的烯烃的五个构造异构体：顺-2-丁烯反-2-丁烯 当双键碳原子上各连有两个不相同的基团时，由于双键不能自由旋转，在空间就会形成不同的排列方式，形成顺反异构体。 顺、反异构现象在烯烃中很普遍，凡是以双键相连的两个碳原子上都带有不同的原子或原子团时，都有顺、反异构现象。 如果有一个双键碳上连有两个相同的基团，则无顺反异构体。因为它的空间排列只有一种。 通常反式异构体比顺式异构体稳定，并且有较高的熔点。顺反异构体不能通过σ单键的旋转而互相转化，但受热时，顺反异构体可以通过π键的断裂互相转化。(2)烯烃的命名 烯烃的命名和烷烃基本相同，但由于增加了一个官能团，所以也有所变化。 1）烯烃的系统命名法①选择含碳-碳双键最长的碳链作主链， 根据碳原子数目称为某烯。 ②编号从靠近双键一端开始，把双键上第 一个碳原子编号加在烯烃名称前表示双 键位置。 ③以双键碳原子中编号小的数字标明双键 的位次，并将取代基的位次、名称及双 键的位次写在烯的名称前。 例：给下列各化合物命名3-丙基-2-庚烯顺-2-戊烯2）顺–反命名法 由于双键不能自由旋转，且双键两端碳原子连接的四个原子处于同一平面上，因此，当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时，就有可能生成两种不同的异构体。（相同的基团在同侧的为“顺”)相同的两个基团在双键的同侧，在名称前加“顺”相同的两个基团在双键的两侧，在名称前加“反”反-3-甲基-3-己烯产生的原因：由于双键中的π键限制了σ键的自由旋转，使得两个甲基和两个氢原子在空间有两种不同的排列方式。 思考：是不是所有含双键的化合物都存在顺反异构现象？思考：但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 能用顺反命名法命名吗?3） Z-E命名法 次序规则: (a)与双键碳原子直接相连的原子按原子序 数大小排列, 大者 “较优”。 (b)如果与双键碳原子直接相连的原子的 原子序数相同，则需要比较由该原子 外推至相邻的第二个原子的原子序 数，如仍相同，再依次外推，直至比 较出较优基团为止。(c)当基团含有双键和三键时, 可以认为 双键和三键原子连接着两个或三个相 同的原子。 优先顺序： Z, E — 命名法：依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z 式；处于异侧时，称E 式。 例：给下列化合物命名 (E) - 3- 甲基 - 2- 戊烯(Z) - 3- 甲基 - 2- 戊烯 注意: 顺和Z、反和E没有对应关系！ 三、烯烃的物理性质 烯烃在常温下、常压下的状态、沸点和熔点都和烷烃相似。（1）烯烃的熔点、沸点、相对密度都随着相对分子质量的增加而增加（熔点规律性较差），烯烃的相对密度都小于1。（2）烯烃几乎不溶于水，但可溶于非极性 溶剂，如戊烷、四氯化碳和乙醚等。 （3）C2～C4的烯烃为气体，C5 ～C15为液 体，高级的烯烃为固体。（4）反式异构体的熔点比顺式异构