物理吸附化学吸附.ppt

第二章　吸附作用 八、吸附热 吸附过程总是伴随有热效应，吸附热的大小反应了吸附质与吸附剂作用的强弱。 8.1 几种吸附热的定义 积分吸附热：吸附量发生较大变化时，在恒温吸附的整个过程中吸附一个摩尔所产生的热效应，反映了许多不同吸附中心性能累积的平均结果。 微分吸附热：吸附量发生极小变化时产生的吸附热效应，是瞬间的结果，反映了局部吸附中心的特征。 等量吸附热：又称等容吸附热，常以Qiso表示，定义为 其中，微商项表示在恒温、恒压、恒表面积过程中焓增加量对吸附相摩尔量的变化率，Ha是吸附相的偏摩尔焓，Hg是气体的吸附焓。 根据Claussius-Clapeyron方程可以得到 所以 在一定温度下，Qiso随T变化不大，积分上式得 由吸附等温线求等量吸附热 起始吸附热，当吸附量趋于零时的吸附热，表征的是新鲜的催化剂表面与吸附质的相互作用，这是吸附粒子间的相互作用最小。 8.2 吸热吸附和放热吸附 物理吸附总是放热的，其数值接近于气体凝聚时的放热量。 化学吸附一般都是放热的。 吸附为自发过程， ?G = ?H - T??S 0 若?S 0, ?H 0 若?S 0, ?H 不定 氢在玻璃上的吸热化学吸附，吸附热(吸热)为-63kJ/mol。 8.3 吸附热与覆盖度的关系 覆盖度?：催化剂上发生吸附的面积与