糖和苷类化合物-敦化职业教育中心.ppt

* * ①按苷原子的不同：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷 氮原子碱度高，易于接受电子，故氮苷最易发生酸水解。而碳原子上无游离电子对，不能质子化，故碳苷很难发生水解。如葡萄糖碳苷，需要长时间与酸加热才能在水解液中检出有少量水解生成的葡萄糖。但是，如果苷键氮原子处于酰胺氮或嘧啶环中氮位置时，因酰基的吸电子作用，使苷键氮原子的电子云密度降低，导致该氮苷亦难水解。 ②呋喃糖苷﹥吡喃糖苷 这是由于五元呋喃环的平面性使环上各取代基处于重叠位置，张力较大，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解。一般果糖、核糖等多为呋喃糖，葡萄糖、半乳糖、鼠李糖等都以吡喃糖存在，而阿拉伯糖则两种形式都有。 ③酮糖苷﹥醛糖苷 这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。 ④吡喃糖苷：五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖苷七碳糖苷糖醛酸苷 吡喃环C5上的取代基越大越难于水解，因此五碳糖最易解。 ⑤2-氨基糖苷2-羟基糖苷3-去氧糖苷2-去氧糖苷2、3-去氧糖苷 氨基糖较羟基糖难于水解，而羟基糖又较去氧糖（尤其2-去氧糖）难于水解。这是因为吸电子基的诱导效应，尤其是C2上的取代基对质子的竞争性吸引使苷键原子的电子云密度降低，质子化困难所致。 ⑥芳香族苷﹥脂肪族苷 因芳香族苷苷元部分有供电子结构，其水解比脂肪族苷（如萜苷、甾苷）容易得多。某些酚苷、如蒽醌苷、香豆素苷不用加酸，只须加热也可能水解成苷元。 （5）氧化开裂反应（重要） 苷类