第三章-定性分析课件.pptVIP

(三) 铜组(IIA组 )与锡组(IIB 组 )的分离 根据硫化物的酸碱性不同，把本组的8种离子分成两个小组：铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性，称为铜组或IIA组；As、Sb、Sn(IV)、Hg的硫化物具有酸性，称为锡组或IIB 组。 以Na2S为组试剂，在处理第二组沉淀时，As、Sb、Sn(IV)、Hg的硫化物与Na2S反应溶解，残渣是铜组的硫化物。 Ⅱ～V组 试液 III～V组 HgS PbS Bi2S3 CuS CdS As2S3 Sb2S3 SnS2 PbS Bi2S3 CuS CdS AsS33- SbS33- SnS32- HgS22- H2O2, Δ ～0.3M HCl NH4I,Δ,H2S Na2S IIA组 IIB组 铜组与锡组的分离 (四) 铜组(IIA组 ) 的分析 1. 铜组硫化物的溶解 铜组硫化物PbS、Bi2S3、CuS和CdS可用6mol/LHNO3加热溶解，其反应如下： 2. 铅、铋与铜、镉的分离 用浓氨水将上述硝酸溶液调至微碱性，Pb2+、Bi3+生成Pb(OH)2、Bi(OH)2NO3白色沉淀，溶液为Cu(NH3)42+和 Cd(NH3)42+。 3. 铅与铋的分离和Pb2+的鉴定 将上述铅、铋沉淀用3mol/L NH4Ac处理，Bi(OH)2NO3不溶解, Pb(OH)2由于Ac-的配位作用而溶解。 溶液中加入K2CrO4，生成黄色沉淀PbCrO4，在沉淀上加2mol/L NaOH，如沉淀溶解，表示Pb2+存在。 4. Bi3+的鉴定 (1)硫脲(tu) 在酸性溶液中,硫脲(tu)与Bi3+生成黄色络合物Bi(tu)23+。 (2)硫脲－KI 在酸性溶液中，有Cu2+存在时， Bi3+与硫脲和KI反应，生成红橙色沉淀。这是鉴定Bi3+的灵敏度和选择性都较好的反应，本组其它阳离子都不干扰此反应。 在上述分出Pb2+后的沉淀上，加入2mol/L HNO3使沉淀溶解，用下列反应之一鉴定Bi3+. 5. Cu2+的鉴定 （1）与K4Fe(CN)6反应 在中性或弱酸性溶液中， Cu2+ 与 K4Fe(CN)6反应，生成红棕色Cu2[Fe(CN)6]沉淀。 （2）对Fe3++S2O32-的反应具有催化作用 反应分两步： Fe3+ + 2S2O32- → Fe(S2O3)2- (紫色) 快（1） Fe(S2O3)2- + Fe3+ → 2Fe2+ + S4O62- 慢（2） 当溶液中有Cu2+存在时，由于Cu2+的催化作用，可加速反应进行，使中间产物的紫色立即褪去，据此可以检出微量Cu2+ 。 分离铅、铋后所得的溶液，用下列反应之一鉴定Cu2+。 6. 铜与镉的分离和Cd2+的鉴定 在热的2mol/L HCl介质中通H2S，加热使Cu2+沉淀，将黑色CuS分离后，加NaAc降低酸度，再通H2S，加热，有黄色沉淀生成，表明有Cd2+存在。 （五）锡组（ IIB 组 ）的分析 1.锡组的沉淀 在用Na2S溶出的锡组硫代酸盐溶液中，逐滴加入浓HAc至呈酸性，硫代酸盐即被分解，析出相应的硫化物。 2.砷与锑、锡、汞的分离和砷的鉴定 砷的鉴定：取(NH4)2CO3处理的离心液，加稀盐酸酸化，如有黄色沉淀生成，显示砷的存在。古蔡氏试砷法：在上述含砷的离心液中加入NaOH和锌粒，AsO33-即被还原为AsH3。AsH3与AgNO3试纸反应，试纸由黄色逐渐变为黑色表示砷的存在。 砷与锑、锡、汞的分离：硫化砷的酸性最强，用(NH4)2CO3即可将其溶解，因而首先可将砷与锡组锑、锡、汞的硫化物分离。 3. 锑、锡与汞的分离 在上述分出砷后剩下的沉淀上，加浓盐酸并加热，HgS不溶解，而锑和锡的硫化物则生成氯络离子而溶解： 4. 汞的鉴定 锑、锡与汞的硫化物沉淀经热HCl处理，如剩下黑色残渣，初步说明有汞存在，但还需要进一步证实。 将残渣以HCL和KI加热溶解： HgS+4I-+2H+=HgI42-+H2S↑ 除去H2S，加CuSO4和Na2SO3生成橙红色Cu2HgI4沉淀，表示Hg2+存在。 5. 锑的鉴定 取用热盐酸处理的离心液按下列反应之一鉴定锑： （1）还原为金属锑：取一滴离心液滴在一小块锡箔上，如生成黑色斑点，则用水洗净，再加一滴新配制的NaBrO溶液，斑点不消失，则示有锑。 （2）与罗丹明B的反应：取几滴离心液，加浓盐酸及KNO2，将看到不溶于水的紫色或蓝色离子缔合物，用苯萃取后苯层显紫红色。此法可在大