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典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 氯乙烯种子乳液聚合法的原理 种子乳液聚合法——在乳液聚合系统中,如果已经有已生成的高聚物胶乳微粒存在,当物料配比和反应条件控制适当时,单体原则上仅在已生成的微粒上聚合,而不生成新的微粒,即仅增大原来微粒的体积,而不增加反应体系中微粒的数目,在这种情况下,原来的微粒好似种子,因此这种聚合方法称为“种子乳液聚合法”。 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 氯乙烯种子乳液聚合法的物料组成 用不加种子的乳液聚合法制成的乳液称为第一代种子,而在第一代种子的基础上继续聚合所制成的乳液成为第二代种子。 利用种子乳液聚合法法制造聚氯乙烯糊状树脂常常利用二种规格的乳液作为种子,即第一代种子和第二代种子。所制成的聚合物乳液直径呈双峰分布,这样既可以降低增塑剂的吸收量,又可改善树脂的加工性能。 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 制备第一代种子乳液和第二代种子乳液的配方 组 分 用量(质量分数) 第一代种子乳液 第二代种子乳液 单体 氯乙烯 100 100 乳化剂 十二烷基硫酸钠 0.6 0.3 引发剂 过硫酸钾 0.1 0.1 介质 去离子水 150 150 pH调节剂 氢氧化钠 调pH10~10.5 - 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 氯乙烯种子乳液聚合的配方 组 分 用量(质量分数) 配方A 配方B 单体 氯乙烯 100 100 引发剂 氧化剂过硫酸钾 0.2 0.07 ? 还原剂亚硫酸氢钠 - 0.02 种子乳液 第一代种子 1 1 ? 第二代种子 2 2 介质 去离子水 150 150 pH调节剂 氢氧化钠 调pH10~10.5 调pH10~10.5 典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产 2、氯乙烯种子乳液聚合的工艺和设备 氯乙烯种子乳液聚合的工艺流程图 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 主要用途:涂料(乳胶漆)、粘结剂。 常用的丙烯酸酯单体有:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸—2—乙基己酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等。 常用的共聚单体有:乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈、顺丁烯二酸二丁酯、偏二氯乙烯、氯乙烯、丁二烯、乙烯等。 其他功能单体:(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、丁烯酸等以及交联单体(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等。 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 醋酸乙烯—乙烯共聚乳液,简称EVA乳液: 通过引入共聚单体乙烯,可明显地提高了涂膜的耐水性、耐碱性和耐沾污性。 EVA乳液配方: 组 分 用量/质量份数 组 分 用量/质量份 介质 乳化剂 乳化剂 稳定剂 乳化剂 pH调节剂 去离子水 聚氧乙烯(n=35)壬酚醚 聚氧乙烯(n=10)壬酚醚 乙烯磺酸钠 月桂基硫酸钠 柠檬酸 800 25 15 5 5 2 pH缓冲剂 单体 引发剂 还原剂 磷酸氢二钠 醋酸乙烯 乙烯 过硫酸钾 甲醛化亚硫酸氢钠(4%水溶液) 1 700 156 12 60 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 苯乙烯—丙烯酸酯共聚乳液 聚苯乙烯吸水性低,价格便宜,但受紫外线照射易变黄,质脆耐冲击性差。与丙烯酸酯共聚,性能得到改善。苯丙乳液配方: 组 分 用量 (重量%) 组 分 用量 (重量%) 单体 丙烯酸丁酯 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸 22.7 21.9 1.9? 1.0 乳化剂 保护胶体 引发剂 pH缓冲剂 介质 MS-1 聚甲基丙烯酸钠 过硫酸铵 碳酸氢钠 去离子水 2.4 1.4 0.2 0.2 48.3 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 纯丙烯酸酯共聚乳液简称纯丙乳液 有很好的耐水性、耐碱性、耐候性、耐光性、成膜性和低气味等。纯丙乳液配方: 组 分 用量(重量份数) 单 体 丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸 65 33 2 乳化剂 烷基苯聚醚磺酸钠 3 引发剂 过硫酸铵 0.4 介 质 水 125 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 醋酸乙烯—丙烯酸酯共聚乳液简称醋丙乳液或乙丙乳液内增塑,提高耐水、耐碱性和改善附着力等。乙丙乳液配方: 组 分 用量(重量份数) 1 2 3 4 ? 单 体 醋酸乙烯酯 丙烯酸丁酯? 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸 8l 10 9 0.6 85 10? 5 0.55 87 10? 3 0.5 91 6? 3 0.44 乳化剂 OP—10 MS—1(40%水溶液) 1.0 2.0 1.0 2.0 0.8 1.6 0.8 1.6 引发剂 过硫酸钾 0.5 pH缓冲剂 磷酸氢二钠
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