湖南大学分析化学指导课讲义.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 高锰酸钾法的指示剂：自身指示剂 KMnO4 。 高锰酸钾法的优点：KMnO4氧化能力强，应用广泛。但滴定时要严格控制条件。 KMnO4标准溶液的配制：间接配制法，可用还原剂作基准物来标定，H2C2O4·H2O、Na2C2O4、Fe(SO4)2(NH4)·6H2O等都可用作基准物。其中草酸钠不含结晶水，容易提纯，是最常用的基准物质。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 在H2SO4溶液中，MnO4-与C2O42－的反应为： 2MnO4- +5 C2O42－+ 16H+ Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 为了使此反应能定量地较迅速地进行，应注意滴定条件。 ? 温度 : 75～85℃。但温度不宜过高，否则在酸性溶液中会使部分H2C2O4发生分解： H2C2O4 CO2 +CO + H2O 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 ? 酸度 : c(H+)=1mol/L。酸度过低MnO4-会部分被还原为MnO2沉淀；酸度过高，又会促使H2C2O4分解。为了防止诱导氧化Cl-的反应发生，应当在H2SO4介质中进行。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 ? 滴定速度 ：第一滴KMnO4溶液红色未褪去之前，不要加第二滴。当溶液中产生Mn2+后，反应速度才逐渐加快，但也要等滴入的KMnO4溶液褪色之后，再滴加，否则部分加入的KMnO4溶液来不及与C2O42-反应，在热的酸性溶液中会发生分解： 4MnO4- + 12H+ 4Mn2+ + 6O2 + 6H2O 导致标定结果偏低。 终点后稍微过量的MnO4-使溶液呈现粉红色而指示终点的到达。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 2. 应用示例 (1) H2O2的测定 在酸性溶液中，H2O2定量地被MnO4-氧 化，其反应为： 2MnO4- ＋ 5H2O2 + 6H+ 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 反应在室温下进行。反应开始速度较慢，但因H2O2不稳定，不能加热，随着反应进行，由于生成的Mn2+催化了反应，使反应速度加快。 生物化学中，过氧化氢酶能使H2O2分解。可用适量的H2O2与过氧化氢酶作用，剩余的H2O2在酸性条件下用KMnO4标准溶液滴定，以此间接测定过氢化氢酶的含量。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 (2) Ca2+的测定: Ca2+ + C2O42－ → CaC2O4↓ → H2C2O4→ KMnO4滴定 → Mn2++CO2+H2O 能与草酸生成草酸盐沉淀的金属离子可以用此法来进行间接测定。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 (3)铁的测定: 试样溶解→ Fe3+ 、 Fe2+ (FeCl4－ 、Fe Cl63－) 还原剂还原 → Fe2+ KMnO4滴定→ Fe3+ 在滴定前还应加入硫酸锰、硫酸及磷酸的混合液，其作用是： ? 避免Cl－存在下所发生的诱导反应。 ? 使Fe3+生成无色的[Fe（PO4)2]3－配离子，就可使终点易于观察。 分 析 化 学 学 习 指 导 第四章氧化还原平衡与氧化还原滴定法 (4) 测定某些有机化合物 在强碱性溶液中， MnO4－与有机化合物反应，生成绿色的 MnO42－。利用这一反应可以用高锰酸钾法测定某些有机化合物。 甘油一定量过量的 KMnO4标准溶液 → 氢氧化钠 → 酸化 高价锰离子Fe2＋标准溶液滴定→ Mn（Ⅱ） 计算出消耗的Fe2+标准溶液的物质的量，及在碱性溶液中反应前一定量的KMnO4标准溶液相当于Fe2