固载杂多酸催化反应精馏合成富马酸二甲酯.pdf

第 卷第 期 东 北 师 大 学 报 自 然 科 学 版 33 4 VOl . 33 NO .4 2001 年 月 12 JOURNAL OF NORTHEAST NORMAL UNIVERSITY December 2001 ［文章编号］ （ ） 1000-1832 2001 04-0061-05 固载杂多酸催化反应精馏合成富马酸二甲酯 丁 斌，郭向明 （吉林化工学院，吉林 吉林 132022 ） ［摘 要］ 研究了以富马酸和甲醇为原料，自制固载杂多酸为催化剂，采用催化 精馏技术合成富马酸二甲酯的新工艺. 确定了较佳的工艺操作条件：醇酸摩尔比 为 ；酯化反应温度为： ；反应时间 ；产品收率大于 7 1 1 67 C ~ 78 C 6 1 92 % . ! ［关键词］ 富马酸二甲酯；催化；酯化；固体酸 ［中图分类号］ O 623 .42 ［文献标识码］ A ! 引言 富马酸二甲酯是80 年代发展起来的一种优良的防腐保鲜剂，具有广谱、高效的抗菌 特性，能抑制 多种霉菌、酵母菌和细菌 对黄曲菌素抑制效果更佳，其抑制体积分数为 30 . - 4 - 4 ，优于目前使用的防霉剂苯甲酸、山梨酸、脱氢醋酸、丙酸及其盐类 它 5 X 10 ~ 8 X 10 . 具有很强的生物活性，又因升华而具有熏蒸性，具有熏蒸杀菌和接触杀菌的双重作用，这 是一般防霉剂难得的品性. 它的毒性很低，经口服，对雄性小鼠的!50 为2 330 g/ g，雌性 ! 小鼠的!50 为3 160 g/ g，且无致畸突变作用，最大无作用剂量为50 g/ g，属低毒性产品. ! ! 富马酸二甲酯可用于食品、饲料、水果、蔬菜、粮食的杀毒防虫，而且还可用于皮革、化妆 品、纺织品、制药等行业中，并且正在不断开发新的应用领域，是一种很有发展前途的新型 ［ ］ 防毒剂，已引起国内外食品、饲料行业的高度重视 1 ~ 5 . 目前，富马酸二甲酯的合成大都以顺丁烯二酸酐或富马酸为原料，与甲醇直接酯化合 成 催化剂主要有浓 、对甲苯磺酸、 等，也有人探讨了阳离子交换树脂、杂多酸、 . H SO BF 2 4 3 ［ ］ · 等催化活性6 ~ 17 FeCl 6H O . 3 2 本文研究了以固载杂多酸为催化剂，并采用催化精馏技术合成富马酸二甲酯的工艺 过程 该工艺克服了浓硫酸催化工艺存在的问题，具有产品收率高、反应时间短以及基本 . 无三废排放的特点，有较大的工业化意义. 固体酸催化酯化合成富马酸二甲酯 2 . 1 实验部分 2 . 1. 1 催化剂制备 以 · 和 · 为原料，按文献［ ］的方法制备磷钨酸 Na WO 2H O Na H