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第四章 醌类化合物Quinones 结构类型 苯醌类(benzoquinones) 萘醌类（naphtoquinones） 菲醌类（phenanthraquinones） 蒽醌类（anthraquinones） 蒽醌衍生物 大黄素型 蒽酚（或蒽酮）衍生物 二蒽酮类衍生物 理化性质 物理性质（性状、升华、溶解度） 化学性质 酸性 颜色反应 Feigl 反应 与活性次甲基的反应（Kesting-Craven法） 与金属离子反应 提取分离 有机溶剂提取法 碱提取-酸沉淀 升华法 pH梯度萃取法 色谱法 结构鉴定 苯醌、萘醌的UV 光谱 蒽醌的UV 光谱 蒽类化合物的IR光谱 1HNMR 醌环质子 芳环质子 取代基质子 取代基 甲氧基 d 3.8-4.2 (3H,s) 芳香甲基 d 2.1-2.5 a-甲基 d 2.7-2.8 羟甲基 d 4.4-4.7(2H,s,CH2), d 4.0-6.0(1H,br.s,OH) a-酚羟基 d 12.25(1H,br.s,OH) 2个a-酚羟基 d 11.6-12.1(1H,br.s,OH) b-酚羟基 d 11.1-11.4(1H,br.s,无取代) b-酚羟基 d 10.9(1H,br.s,有取代) 13CNMR 1,4萘醌醌环上 2-OH: dC2(+20) dC3(-30) 2-R: dC2(+10) dC3(-8) MS P-苯醌的MS特征 1,4-萘醌类化合物MS 9,10-蒽醌类化合物MS 甲基化反应 醇羟基 a-酚羟基 b-酚羟基 羧基 乙酰化反应 CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH HR-MS: 302.1518 C18H22O4 [a]D20:4°(c=0.01,dioxane) UVlmax EtOHnm(loge): 207(4.13),277(4.11),410(2.76) IRnmaxcm-1: 3080,1730,1656,1647,1610,995,910. d 8.07 d 6.67 d 8.06 d 7.73 d 6.72(s)-6.95 8-OH 8-OMe 8-OAc 1,4萘醌苯环上 9,10-蒽醌 * * * * 2，6-二甲氧基苯醌 信筒子醌 邻苯醌 辅酶Q10(n=10) isospongiaquinone 邻菲醌 对菲醌 丹参醌IIA R1=CH3 R2=H 丹参醌IIB R1=CH2OH R2=H 羟基丹参醌IIA R1=CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 R1=COOCH3 R2=H 丹参新醌甲 R=CH(CH3)CH2OH 丹参新醌乙 R=CH(CH3)2 丹参新醌丙 R=CH3 a位 b位 [H] [O] [H] [O] 蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮 蒽酚 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH 茜草素型 柯桠素（chrysarobin） 芦荟苷（barbaloin） 番泻苷A 肠菌代谢 大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH 茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH R1 R2 R3 R4 R5 1 OH H H H OH OH H OCH3 H OH 5 OH H H OH OCH3 6 OH OCH3 OCH3 OH OCH3 7 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH 8 OH OCH3 OCH3 OH O