碳化钼催化剂的喹啉加氢脱氮反应性能-工业催化.pdf

２００９年１１月 工 业 催 化 Ｎｏｖ．２００９ 第１７卷 第１１期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１７　Ｎｏ．１１ 催化剂制备与工艺 碳化钼催化剂的喹啉加氢脱氮反应性能 １ ２ 罗运强 ，靳广洲 （１．北京化工大学，北京 １０２６１７；２．北京石油化工学院化工系，北京 １０２６１７） 摘　要：用程序升温还原法在 ＣＨ／Ｈ 气氛中将ＭｏＯ碳化制备了ＭｏＣ催化剂，并对ＭｏＣ催化 ４ ２ ３ ２ ２ 剂进行了ＸＲＤ和ＢＥＴ表征。以喹啉／环己烷溶液为模型化合物，通过高压微反评价实验考察了 ＭｏＣ催化剂的喹啉加氢脱氮活性。结果表明，ＭｏＯ 在 ＣＨ／Ｈ 气氛中程序升温至终点温度 ２ ３ ４ ２ ６７５℃，并在此终点温度下还原碳化 １５０ｍｉｎ，可制得高纯度的 －ＭｏＣ。当还原碳化温度高于 β ２ ６７５℃，随着还原碳化温度的升高，ＭｏＣ催化剂的比表面积降低，表面积炭增多，导致喹啉加氢脱 ２ 氮活性下降。而当还原碳化时间少于１５０ｍｉｎ时，ＭｏＯ 未能充分转化为ＭｏＣ，导致喹啉加氢脱氮 ３ ２ 活性较低。因此，较适宜的ＭｏＣ催化剂的合成条件为：还原碳化温度６７５℃，还原碳化时间１５０ｍｉｎ。 ２ －１ －１ 在反应压力３．０ＭＰａ、空速８ｈ 、Ｈ 与原料液体积比５００∶１以及 氮含量为１０００ｎｇ·Ｌ 的喹啉／ ２ μ 环己烷溶液中，ＭｏＣ催化剂的喹啉加氢脱氮活性明显高于ＭｏＳ和ＭｏＯ催化剂。ＭｏＣ催化剂在 ２ ２ ３ ２ 反应温度３６０℃的喹啉加氢脱氮转化率达到５８．６９％，表现出较高的喹啉加氢脱氮活性。 关键词：催化化学；碳化钼；喹啉加氢脱氮；碳化 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．１１．００４ 中图分类号：Ｏ６４３．３６；ＴＱ４２６．６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００９）１１００１６０４ Ｃａｔａｌｙｔｉｃｂｅｈａｖｉｏｒｓｏｆｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍｃａｒｂｉｄｅｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒｑｕｉｎｏｌｉｎｅｈｙｄｒｏｄｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ（ＨＤＮ） １ ２ ＬＵＯＹｕｎｑｉａｎｇ ，ＪＩＮＧｕａｎｇｚｈｏｕ （１．ＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９，Ｃｈｉｎａ； ２．ＢｅｉｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２６１７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｍｏｌｙｂｄｅ