第十章无机化学氮族元素.pptVIP

氮和磷单质性质差异很大。N2 的熔、沸点低，不活泼。而P熔、沸点较高，白磷有较高的活性，易自燃，白磷必须贮存在水中。 硝酸盐均易溶于水，固体硝酸盐受热易分解： （1）分解成亚硝酸盐(比Mg活泼的金属)： 2NaNO3 = 2NaNO2 + O2↑ （2）分解成金属氧化物(活泼性在Mg~Cu间)： 2Pb(NO3)2 = 2PbO + 4NO2↑+ O2↑ （3）分解成金属(活泼性比Cu差) 2AgNO3 = 2Ag + 2NO2↑+ O2↑ * * 无机化学 第二十四讲 氮族元素 主讲人：彭艳芬 CH4 SO2 CO2 一、 氮族元素概述 ⅤA族称为氮族 价层电子构型为：ns2np3 包括：氮(N) 磷(P) 砷(As) 锑(Sb) 铋(Bi) 从上到下金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。 常见氧化值：-3，+3，+5 ，并且从上到下+3氧化态稳定性增强，+5氧化态减小。 铋主要表现为+3氧化态，NaBiO3是极强氧化剂。 这是由于6s2电子受到较小的屏蔽作用，又具有较大的穿透效应。所以6s能级降低，6s电子不易参加反应，称为“惰性电子对效应”。该效应还表现在ⅢA、ⅣA等族。 这是由于分子结构不同引起的。 氮原子间易形成重键，N≡N键键能很高。 :N N: 磷原子通过单键 与其他三个磷原子相连，这种四面体结构键角很小(60°), 张力大，P?P键键能很小。 二、 氨和铵盐 1. 氨 氨是氮的重要化合物，几乎所有的含氮化合物都可用氨为原料制取。 液氨是良好的溶剂，主要溶解有机物。碱金属和钙、锶、钡等也能溶解于液氨，生成蓝色溶液，有强导电性。 M + (x+y)NH3(l) = M(NH3)x+ + e(NH3)y- 化学性质： （1）加合反应 [Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)4]2+、NH4+等。 化学性质： （2）还原性 NH3中N的氧化值为-3，具有还原性 在纯氧中可以燃烧： 4NH3 + 3O2 = 2N2 + 6H2O 在铂催化下： 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O NH3 与Cl2发生强烈作用： 2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl 产生的HCl和剩余的NH3进一步反应，生成NH4Cl冒白烟。工业上常用NH3来检查Cl2管道是否漏气。 （3）取代反应 NH3分子中的H可被其它元素取代。 碱金属在液氨中如果存在少量催化剂，则发生取代反应： 2Na + 2 NH3(l) = 2NaNH2 + H2 2. 铵盐 铵盐在晶型、溶解度等方面与钾盐很相似，但铵盐在热稳定性上和钾盐有很大差异，固体铵盐加热易分解。 （1）非氧化性酸的铵盐 NH4Cl NH3↑+ HCl↑ 酸为挥发性酸 NH4HCO3 NH3↑ + CO2↑+ H2O 酸为不稳定酸 (NH4)2SO4 NH3↑ + NH4HSO4 酸为难挥发性酸 (NH4)3PO4 3NH3↑ + H3PO4 （2）氧化性酸的铵盐 NH4NO2 N2 ↑+ 2H2O NH4NO3 N2O ↑+ 2H2O (NH4)2Cr2O7 N2 ↑+ Cr2O3 + 4H2O 三、 氮的含氧酸及其盐 1. 硝酸及其盐 HNO3和NO3-的结构： П34 N原子sp2杂化 sp2 2p П46 纯HNO3是无色液体。沸点83℃，易挥发。 HNO3是强酸，具有氧化性，可以与许多金属及非金属反应，还原产物与硝酸的浓度及还原剂的强弱有关： （1）与非金属反应，主要还原产物为NO 4HNO3(浓) + 3C = 3CO2↑ + 4NO↑+ 2H2O （2）与不活泼金属，如Cu、Ag、Hg等 Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + NO2↑+ 2H2O 3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O （3）与较活泼金属反应 Mg + 4HNO3(浓) = Mg(NO3)2