化学反应工程教案10化工13胡江良.docVIP

化学反应工程 课程教案 课次 10 课时 2 课 型 （请打√） 理论课√ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□ 授课题目（教学章、节或主题）： 第4章 气固相催化反应本征动力学 4.1 气固相催化过程 4.2 固体催化剂 教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）：： 1. 理解催化过程及特征； 2. 掌握非均相催化过程七个步骤； 3. 掌握催化剂的组成、制备； 教学重点及难点： 重点：非均相催化过程。 难点：催化剂的组成。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 4.1 气固相催化过程 只有平衡常数很大而反应速率较小的过程，催化剂才能充分发挥作用。 4.1.1催化过程及特征 例子：A+B?R+S 吸附：A + s ? As B + s ? Bs 表面反应： As ＋ Bs ? Rs + Ss 脱附： Rs ? R + s Ss ? S + s 催化剂（s）作用： 参与反应（改变反应历程），但其质和量在反应前后维持不变 催化定义：这种物质的加入改变了原化学反应的历程，尽管它参与了反应，但其质和量在反应前后维持不变，因此被称为催化剂。有催化剂存在的反应过程称为催化反应过程。 非均相催化反应过程：若催化剂与原物料形成的混合物是同一相时，该反应过程称为非均相催化反应过程。 2、催化反应过程的特征 1）催化剂改变反应历程和反应速率； 2）催化剂的存在不改变反应过程的热力学平衡特性（DGO=-RTlnK）； 3）催化剂等速加快/减小可逆反应的正逆反应速率； 4）催化剂对反应过程有良好的选择性； 5）如果希望催化剂充分发挥作用，应当尽可能增加反应物与催化剂的接触； 4.1.3、非均相催化反应速率表达 4.1.3、非均相催化反应过程（步骤） 催化剂多为多孔性介质，相对于丰富的内孔，外表面的催化作用贡献量可忽略不计 ※1 外扩散：反应组分由物流主体?催化剂外表面 ※2 内扩散：反应组分由催化剂外表面?催化剂内表面 ※3 吸附：反应组分在催化剂活性中心上吸附 ※4 表面化学反应：在催化剂表面进行化学反应 ※5 脱附：反应产物在催化剂表面解吸 ※6 内扩散：反应产物由催化剂内表面?催化剂外表面 ※7 外扩散：反应产物由催化剂外表面?物流主体 气固相催化反应的7个步骤、3个过程 ※ 1,7为外扩散过程； ※ 2,6为内扩散过程 ※ 3,4,5为化学动力学过程 ※ 控制步骤的速率决定了整个宏观反应的速率 4.2 固体催化剂 4.2.1 催化剂的组成和组分选择 1 工业对催化剂的基本要求 　 良好的催化活性（尤指低温活性） 　 良好的选择性 　 较长的实用寿命 适宜的物理织构结构（Sg、Vg、孔径分布、活性组分分布、形状、尺寸） 　 较强的抗毒能力 　 较高的机械强度（不易磨损破碎） 2 固体催化剂的组成 固体催化剂由三部分组成，活性组分、助剂和载体；三者不能截然分开 1）活性组分 金属催化剂：Pd、Ag、Fe、Cu等（加氢、脱氢、裂解（少量用于氧化）） 半导体催化剂：金属氧化物、硫化物等（氧化、还原、脱氢、环化、脱硫（少量用于加氢）） 绝缘体催化剂：IIIA、IVA、VA族金属或非金属氧化物、卤化物等 酸、碱催化剂：脱水、异构化、聚合、烷基化等（Al2O3、MgO、H2SO4、 H3PO4、 NaOH、分子筛） 2） 助催化剂（促进剂） 　　电子型：碱金属或碱土金属氧化物（K2O、Na2O等） 　　结构型：用高熔点、难还原的氧化物可增加活性组分表面积和热稳定性（Al2O3、MgO 等） 3） 载体（稳定剂和分散剂） 　　作用：改变催化剂机械强度、导热性和热稳定性，增大活性表面和提高适宜孔结构，提供活性中心减少催化剂活性组分用量 　常见类型：Al2O3、MgO、硅胶、硅藻土等 4 ）抑制剂 3、 催化剂制备 原料预处理?原粉制备?煅烧?成型?预活化?销售 制备方法：浸渍法、共沉淀法、熔融法、机械混合法 4、 催化剂使用 (1)起活期 (2)第一活性过渡期 (3)相对活性稳定期 (4)第二活性过渡期 (5)活性衰减或失活期 4.2.2 固体催化剂的主要结构特征参数 主要结构参数：比表面积、孔体积、孔体积（孔径）分布、固体密度、颗粒密度、孔隙率、孔内扩散描述的非特征参数－曲节因子（迷宫因子） 1比表面积:Sg（m2/g）－单位质量催化剂所具有的表面积，BET法测定。一般为5～1000 m2/g 2 孔体积（孔容积）:Vg（m3/g）－单位质量催化剂所具有的微孔体积 3 固体密度（真密度）－不含微孔时的密度 4 颗粒密度（假密度） 5 颗粒孔隙率－微孔所占总体积的分率 6 孔径分布测定: 压汞法－测