表面等离子共振SPR-NSFC.pdf

维普资讯 第26卷 第2期 影像 科 学 与 光 化 学 VO1．26 No．2 2008年 3月 rnagingScienceandPhotochemistry Mar．，2008 表面等离子共振 (SPR) 一 一 种新型化学检测方法的原理 吴世康，汪鹏飞 (中国科学院理化技术研究所，北京 100080) 摘 要：近年来，表面等离子共振(SPR)现象、由于在金属纳米材料研究以及在 作为灵敏检测不同化学和生化物种信号的报告器方面有着特殊的应用价值，因 而受到广泛的关注．本文较详细的介绍了表面等离子共振现象的形成机制，特 别对如何利用本方法作为一种新型的物种检测报告器的有关问题做了较系统 的讨论 ． 关键 词：表面等离子共振；金属纳米材料；化学物种检测；倏逝波 文章编号：1674—0475{2008)02—0157—12 中图分类号 ：064 文献标识码：A 2006年美国的 “科学”(Science)期刊上，登载了Ozbay[1_的一篇论文，题 目是：“Plas— monics：Mergingphotonicsandelectronicsatnanoscaledimensions”．可以认为：这是给 “等 离子”所下的一个明确定义，即等离子是：光子与电子在纳米尺寸内的融合，对于等离子 共振现象的认识，虽说还是近数十年来的事情，但这一现象的发现与观察，由来已久．在 伦敦大英博物馆所陈列的公元 4世纪东罗马拜 占廷帝国(ByzantineEmpire)的Lycurgus 杯_l2j，就是一例．该杯在 日光下，外观呈绿色，而如将光源置于杯内时，则杯呈红色(见图 1)．显然，当时人们对此并不理解，只是在近代科学发展以后，人们注意到在该杯的材料 中除大量的氧化硅外，还有很小量的(～300)的金 ／银(30／70％)合金．因此它就被认是具 有等离子现象物品的早期例证之一．人们 曾注意到：在光和不同物质粒子间的相互作用 时，当粒子尺寸d小于光的波长时(d入)，就会出现一些有趣的现象，例如因颗粒(绝缘 体)的瑞利散射(RayleighScattering)所出现的蓝天；半导体粒子吸收和荧光发射的尺寸 依赖性，特别是金属粒子中所观察到的共振吸收 (∞ )，都与粒子尺寸与光的波长间出现 d入有关，而在金属粒子中所出现的现象，就是本文所讨论的表面等离子共振 (SPR)． 出现表面等离子共振现象的机制可简述如下：可以将金属看作由正离子构成的规则 晶格，而电子则可在晶格上 自由流动．按照 Jellium 的模型，离子晶格可用均匀的正电背 收稿日期：20o7—1O一17；修回日期 ：2008．O1．15；通讯联系人：吴世康． 基金项目：国家 自然科学基金和国家基础研究973(2006CB933000)资助项 目 157 维普资讯 影 像 科 学 与 光 化 学 第26卷 景代替，其密度则等于体系中相反电荷一电子的平均密度．由于电子表现具有气体的行为， 因此电子气的密度，就可在外来刺激下，如光、热等，而发生一定的涨落(Fluctuation)．如 体系中电子密度、因外来刺激而在金属的某一局部减小，则此处的正电背景就不能被 电 子的负电荷所屏蔽，于是它就会对近处的电子产生吸引力．这种吸引力可使电子向正电 的区域移动，并可将 电子积累到甚至超过为实现电中性所需的电子密度．于是就可出现 电子问的库仑Coulomb排斥，又使电子向相反方向移动．这一过程的不断继续，就可产生 所谓电子气的“纵向振荡”(LongitudinalOscillations)从而建立起所谓的等离子振荡 Plas— maOscillation，而 Plasmon则就是等离子振荡中的一个量子． 发生于