物理化学第二章作业及答案.docVIP

第二章多相多组分系统热力学 2007-4-24 §2.1 均相多组分系统热力学 练习 1 水溶液(1代表溶剂水，２代表溶质)的体积V是质量摩尔浓度b2的函数，若 V = A+B b2+C(b2)2　　 (1)试列式表示V1和V2与b的关系； 答： b2: 1kg 溶剂中含溶质的物质的量， b2=n2, ∵ V=n1V1+n2V2( 偏摩尔量的集合公式) ∴ V1=(1/n1)(V-n2V2)= (1/n1)( V-b2V2)= (1/n1)(A+Bb2+c(b2)2-Bb2-2cb2)= (1/n1)[A-c(b2)2] (2)说明A ,B , A/n1 的物理意义； 由V = A+B b2+C(b2)2　， V=A; A: b2→0, 纯溶剂的体积，即1kg溶剂的体积 B; V2=B+2cb2, b2→0, 无限稀释溶液中溶质的偏摩尔体积 A/n1：V1= (1/n1)[A-c(b2)2]，∵b2→0，V = A+B b2+C(b2)2, 纯溶剂的体积为A, ∴A/n1 为溶剂的摩尔体积。 (3)溶液浓度增大时V1和V2将如何变化? 由V1，V2 的表达式可知， b2 增大，V2 也增加，V1降低。 哪个偏微商既是化学势又是偏摩尔量?哪些偏微商称为化学势但不是偏摩尔量? 答： 偏摩尔量定义为 所以 化学势定义为： = = = 可见，偏摩尔Gibbs自由能既是偏摩尔量又是化学势。= = 是化学势，但不是偏摩尔量。 25℃时 物质的量分数为0.4的甲醇水溶液，如果往大量此溶液中加1mol H2O，溶液体积增加17.35cm3，如果往大量此溶液中加1mol CH3OH溶液体积增加39.01cm3。试计算(1)将0.4mol CH3OH和0.6mol H2O混合时，混合溶液的体积。(2)此混合过程中体积的变化。已知25℃时甲醇密度为0.7911g cm-3，水的密度为0.9971g cm-3 答：χB=0.4 VH2O=17.35cm3, V甲醇=39.01cm3 V=n1V1+n2V2=0.4×39.01+0.6×17.35= 26,01cm3 混合前：V=(0.4×32/ρ甲醇)+ （0.6×18/ρ水）=（0.4×32/0.7911）+（0.6×18/0.9971）=27.01cm3 ΔV=26.01-27.01=-1.0cm3 [ (1)26.01cm3 (2) -1.0cm3 ] 20℃时，在1dm３ NaBr水溶液中含NaBr(B)321.99g，体积质量为1.238g cm－３ 。计算该溶液的：(1)溶质B的浓度cB；(2)溶质B的摩尔分数xB；(3)溶质B的质量摩尔浓度bB。 答：V=1dm3, mNaBr=321.99g, ρ=1.238g/cm3, MNaBr=103 CB=nB/V溶液= 321.99/103/1=3.126mol/dm3 χB=nB/(nA+nB)= = 3.126/(3.126+50.889)=0.0578 (3)bB=nB/MA= (321.99/103)/[(1238-321.99)/1000]=3.126/0.916=3.4126mol kg-1 [ (1) 3.126 mol dm-3 (2) 0.0580 (3) 3.414 mol kg-1 ] 5 18℃时，溶于1kg水中的硫酸镁溶液的体积与硫酸镁的质量摩尔浓度的关系在b＜0.1 mol kg-1 时可表示为V／cm3 =1001.21+34.69(b2 -0.07)2计算b= 0.05 mol kg-1 [ -1.388 cm3 mol-1 , 18.023 cm3 mol-1 ] 答： 将原式展开，得到V=1001.21+34.69b2-4.8566b+0.16998, 对b微分，=2×34.69 b-4.8566, Bb=0.05, 代入得到VB,MgSO4=-1.388cm3 mol-1 将b= 0.05 mol kg-1 ，代入求得V的方程得到总体积为1001.22 在利用集合公式 V=n水V水+nMgSO4VmgS04. 其中，n水 等于1000/18=55.556mol； n MgSO4=0.05mol，得到，VB，H2O=18.023cm3mol-1 6 比较dG = - S dT + Vdp及dG = - Sd T+ Vdp + 的应用对象和条件。 dG = - S dT + Vdp：单组分封闭系统，无其他功 dG = - Sd T+ Vdp +