第六章-光谱分析.ppt

拉曼光谱的谱图特征 5）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O这类键的对称伸缩振动是强谱带，反之，非对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 6）C-C伸缩振动在拉曼光谱中强谱带，红外中弱。 7）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的： I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别 II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III. 与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 参考资料 1．《仪器分析》，高等教育出版社，武汉大学化学系编，2001年6月第一版 2．《仪器分析》，林新花 主编，华南理工大学出版社，2002年第一版 3．《现代仪器分析》上册，清华大学出版社，清华大学分析教研室编，1983年 4．《分析化学》，人民教育出版社，成都工学院，上海化工学院编，1979年 5．《现代仪器分析实验与技术》，清华大学出版社，陈培榕、邓勃主编，1999年12月第一版，2004年5月第4次印刷。 6．《实用仪器分析》，北京大学出版社，杨根元主编，2001年5月第三版，2004年11月第5次印刷 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 要获得一张高质量红外光谱图，除了仪器本身的因素外，还必须有合适的样品制备方法。 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： * * * 前3种标准谱图主要是有机化合物的 * * ｂ. 共轭效应(Conjugated effect)：电子云密度平均化－键长平均化，使向吸收峰低频方向移动） c. 中介效应(Mesomeric effect)：孤对电子与多重键相连产生的p-? 共轭，结果类似于共轭效应。 当诱导与共轭两种效应同时存在时，振动频率的位移的程度取决于它们的净效应。 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 （2）氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低频方向移动。 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 1）物质状态及制样方法 通常，物质由固态向气态变化，其波数将增加。因此在查阅标准红外图谱时，应注意试样状态和制样方法。 2．外部因素 正己酸在液态和气态的红外光谱a 蒸气（134℃）b 液体（室温） 2）溶剂效应 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂： ?C=O=1720cm-1 因此红外光谱通常需在非极性溶剂中测量。 五、制样方法 1）气体——气体池 2）液体： ①液膜法——难挥发液体（BP》80?C） ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 3) 固体: ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法 ③薄膜法 四先四后原则： 先特征后指纹； 先强峰后弱峰； 先否定后肯定； 先粗查后细找 （1）查找基团时，先否定，以逐步缩小范围 （2）注意其它基团吸收峰的干扰（3350和1640cm-1处出现的吸收峰可能为样品中水的吸收） （3）图中的吸收峰往往不可能全部解析，特别是指纹区 （4）掌握主要基团的特征吸收 红外图谱解析方法 进行红外光谱的定性分析，需要利用纯物质的谱图作最后的验证，这些标准谱图比较常见的有： （1）萨特勒（Sadtler）标准红外光谱 （2）DMS（Documentation of Molecular Spectroscopy） 孔卡片 （3）API（American　Petroleum Institute）红外光谱资料。 （4）（Infrared Spectroscopy of Minerals）《矿物的红外光谱法》 （5） （Infrared Spectroscopy of Inorganic Compounds）《无机化合物的红外光谱》 （6） 考勃伦茨（Coblentz）学会谱图集等 红外光谱标准谱图和有关索引书 分子式为C3H6O的化合物的红外图谱如下图，推测其结构。 红外光谱解析实例 3300 缔合OH ~2900 ?CH2 1650 ?C=C 1430 ?-CH2 1030 ?C-O 995 920 δ-CH=CH2 1820 （1）3300cm-1强而宽的吸收带，缔合-OH, ?OH，醇类化合物，1030cm-1吸收峰?C-O （2）1650cm-1吸收峰?C=C，含C=C基团995， 920cm-1有吸收峰，说明-CH=CH2基团 （3）3000~2800cm-1有吸收峰，饱和烷基?CH吸收峰。1380cm-1无吸