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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184402 模拟烟气条件铈基催化剂对汞的催化氧化 董志涛1，2，胡长兴1*，过志炎1,2，童贵章3，杜晶晶3，张雯雯4 1.浙江大学宁波理工学院，宁波 315100 2.浙江大学能源工程学院，杭州 310027 3.浙江宏纪能源环境科技有限公司，宁波 315100 4.慈溪市工业经济规划研究所， 慈溪 315300 *TelE-mai：huchx@zju.edu.cn 摘 要：燃煤烟气中汞污染控制中对零价汞的高效脱除是关键，本文探讨了脱汞中的催化氧化方法，以γ-Al2O3为载体制备了Ce-Mo催化剂，研究了不同Ce和Mo负载量、反应温度以及SO2对零价汞催化氧化脱除的效果，最终研究结果显示，质量比为0.02 Ce-0.08 Mo/γ-Al2O3催化剂的在300℃活性最高，汞脱除率和氧化率分别为70.3%和92.1%，在275~300℃汞的氧化效果比较高，能够达到87%以上，SO2对Ce-Mo催化剂具有抑制作用。 关键词：CeO2；Al2O3；脱汞；烟气；催化氧化 1前 言 汞具有剧毒及生物累积性，会对生态环境和人类健康产生威胁。燃煤过程汞排放是人为大气汞污染的主要来源，约占汞排放总量的30% [1] 。我国能源以煤炭为主，且原煤平均汞含量(0.22ug/g)高于世界平均水平[2]，汞的排放量位居亚洲首位，汞污染十分严峻。随着世界性公约《水俣公约》的正式生效，我国汞污染的治理也势必加速进行。我国政府在最新的《火电厂大气污染物排放标准(GB13223-2011)》中，要求2015年1月1日起燃煤锅炉汞及其化合物污染物排放限度为0.03 mg/m3。因此，开展燃煤电厂汞排放的控制技术研究对于减轻我国汞污染以及改善我国环境质量具有重要意义。 燃煤锅炉烟气中的汞主要以三种形态存在，即单质汞（Hg0）、氧化态汞（Hg2+）和颗粒汞(HgP)。单质汞是三者中最难处理的，高挥发性，不溶于水，不易被除尘和脱硫设备捕集脱除；氧化态汞有多种化合物，较稳定，多数易溶于水，易吸附，可吸附于颗粒物表面被除尘器脱除，或被湿法脱硫洗涤脱除；颗粒汞易吸附，易被除尘器脱除[3]，所以去除零价态的汞是当前烟气脱汞研究的重点。针对烟气中单质汞的脱除方法主要有吸附剂吸附、催化氧化等，其中，吸附剂吸附方法中以活性炭吸附技术脱汞效率最高，但由于成本太高导致无法大范围推广；催化氧化是将烟气中的零价汞氧化成二价汞，SCR催化剂虽然对汞的氧化效果，但由于效率较低，所以研发廉价高效的专用脱汞催化剂成为当前脱汞的一个重要的研究方向。汞催化剂的研究对象主要有金属催化剂、金属氧化物催化剂、商用SCR催化剂等，其中Ca、Mn、Cu、Pd、Fe、Pt和Ce等金属作为汞催化氧化剂得到了广泛研究。 本文以γ-Al2O3为载体，以Ce氧化物（CeO2）和Mo氧化物为活性组分制备了Ce-Mo催化剂，研究该催化剂对Hg0的氧化性能，并探究烟气中SO2对催化剂活性的影响，进而为燃煤电厂烟气脱汞提供一定的技术参考。 2实验与原理 2.1催化剂脱汞原理 Ce-Mo催化剂主要依靠CeO2能够在氧化和还原条件下通过Ce3+/Ce4+氧化还原对的反应来储存和释放氧，实现CeO2与Ce2O3之间转换，从而实现单质汞的氧化[4]，而Mo本身不具备氧化汞的能力，但其能够改善催化剂表面结构，增加活性位点，从而提高催化剂活性和抗硫能力。 CeO Hg+O→HgO 2.2催化剂的制备过程 用等体积浸渍法制备Ce-Mo催化剂。Mo主要起改善催化剂表面结构，增加活性位点作用[5]，故配制Ce-Mo催化剂时，采取先浸渍钼酸铵溶液，然后再浸渍硝酸铈溶液。根据γ-Al2O3球质量及预设活性成分负载量，称量定量钼酸铵试剂量，配成一定量的钼酸铵溶液，然后浸渍γ-Al2O3球，浸渍完成后将样品放入马弗炉中焙烧，先升温至120℃保持1h，再加热至500℃并保持8h，降温后取出，之后再按照同样的方法完成硝酸铈溶液的浸渍、焙烧，最后即可制得Ce-Mo催化剂。 2.3实验装置 使用固定床实验系统进行脱汞实验，示意图如2.1。系统包括模拟烟气及汞蒸气发生部分、固定床催化反应部分、高温汞转换部分、在线汞监测部分及尾气处理部分。 图2.1 模拟烟气固定床实验系统 模拟烟气部分可模拟N2、O2、CO2、SO2、HCl、NO中任一种气体成分或几种气体混合气成分，经过混气瓶可以保证气体混合均匀。汞蒸气发生部分是由恒温水