甲烷-正庚烷混合物高温氧化特性试验与动力学分析.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184295 甲烷-正庚烷混合物高温氧化特性试验与动力学分析 张尊华，曹灵，梁俊杰，李格升基金项目： 基金项目：国家自然科学基金资助项目51779199） 高性能船舶技术教育部重点实验室，武汉430063； 2. 武汉理工大学能源与动力工程学院，武汉430063） （*通讯作者Tel E-mail:gsliwh@） 摘 要 利用射流搅拌反应器试验研究了常压贫燃条件下甲烷-正庚烷混合物的高温氧化特性，其中温度为800-1200 K、正庚烷含量为0-100%，并采用NUI机理对氧化反应中主要物质的摩尔分数进行了模拟。结果表明：随着正庚烷含量的逐渐增加，混合燃料中甲烷开始氧化的温度非线性降低。根据不同正庚烷含量下混合物的反应路径分析、敏感性分析以及基元反应的反应速率分析结果，发现正庚烷的添加能显著降低甲烷脱氢反应的初始温度，促进自由基池的提前形成。 关键词 甲烷；正庚烷；高温氧化；射流搅拌反应器；化学动力学 0 前言 天然气作为一种清洁燃料，能有效降低污染物排放，在替代能源中受到了广泛重视。天然气的碳氢比约为1：4，燃烧时产生的二氧化碳少于其他化石燃料[1]。同时天然气具有较高的辛烷值，抗爆性好，发动机燃用天然气时可以采用较高的压缩比，有助于实现更高的热效率[2]。但是由于天然气不易自燃，难以实现压燃着火，常见的应用形式是柴油引燃天然气的双燃料发动机[3,4]。在天然气-柴油双燃料发动中，由于喷射的少量柴油的存在，天然气的着火与燃烧过程往往会发生改变，这将直接影响发动机的动力性能及排放水平[5,6]。因而，为更好地设计双燃料发动机和优化其燃烧过程，开展天然气-柴油混合燃料化学反应动力学的研究很有必要。 天然气和柴油都是复杂的混合物，很难直接对其进行化学动力学分析，往往通过构建替代物模型的方式简化研究[7,8]。甲烷是天然气的主要成分，常作为天然气的替代物[9]；正庚烷的十六烷值为56，与柴油燃料接近，常作为柴油的单组分替代物模型燃料[10]。所以，本文以甲烷-正庚烷混合物作为天然气-柴油双燃料的替代物模型，进行相关的试验和数值模拟研究。 甲烷具有较大的碳氢键键能，一般十分稳定[11,12]。而对于正庚烷，其具有较长的碳链以及较小的碳氢键键能，常常表现出很高的活性[13]。由于它们之间较大的反应活性差别，两者混合物的氧化特性往往与混合比例之间呈现出显著的非线性关系，这即增加了相关研究工作的难度，因而关于甲烷-正庚烷混合物的化学反应动力学研究也仅集中在少数报道中。Aggarwal等[14]模拟研究了甲烷-正庚烷混合燃料着火延迟时间随掺混比例的变化规律，发现少量正庚烷的添加会显著降低甲烷的着火延迟时间，表明混合燃料的着火特性主要受正庚烷氧化化学的影响。Li等[15]利用定容燃烧弹对甲烷-正庚烷混合物的预混层流燃烧特性进行了研究，结果显示在正庚烷含量增加的初期，混合物的层流燃烧速度和Markstein长度即发生明显变化，当正庚烷含量超过25%后，混合物的层流燃烧速度和Markstein长度开始保持不变。但是关于甲烷-正庚烷混合物燃烧过程中组分浓度的变化规律鲜见报道，而通过该数据能清晰直观地分析混合燃料中正庚烷的添加对甲烷氧化反应的动力学影响，同时对混合燃料化学动力学机理的验证和完善提供重要参考。 因此，本文利用射流搅拌反应器（jet-stirred reactor，JSR）和气相化学动力学软件CHEMKIN PRO对甲烷-正庚烷混合物在常压贫燃条件下的氧化特性开展试验和模拟研究，温度从800到1200 K、正庚烷含量从0到100%。主要研究在不同正庚烷含量下混合物燃烧过程中主要物质和重要中间产物摩尔分数随温度的变化情况，并从化学动力学的角度分析不同含量正庚烷的添加对甲烷高温氧化反应的影响。 1 试验和模拟方法 1.1 试验方法 试验在普林斯顿大学射流搅拌反应器（jet-stirred reactor，JSR）装置上完成，该反应器可构成理想的燃烧环境，常被用来研究燃料的基础燃烧特性及氧化反应过程。该反应器由熔融石英制成，中部是体积为42 cm3的圆球，球内有四个内径为1 mm的喷嘴，外部有不锈钢套，设有加热系统并包裹绝热材料。 试验中CH4、O2、AR和N2的体积流量由质量流量计（MKS）精确控制，误差不超过0.5%。正庚烷液体通过注液泵（Harvard Apparatus，PHD 22/2000）进入