生物焦热解方式和颗粒粒径对单质汞吸附特性的影响研究.docxVIP

PAGE 15 中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184145 生物焦热解方式和颗粒粒径对单质汞 吸附特性的影响研究 贾里，霍锐鹏，郑仙荣，乔晓磊，樊保国，金燕* （太原理工大学电气与动力工程学院，太原 030024） (Tel: Email: jinyan@tyut.edu.cn) 摘 要：本文对等温、非等温两种热解方式和四个不同粒径范围条件下所生成生物焦的单质汞吸附特性进行了研究，利用热重分析仪、低温N2吸附脱附仪、傅里叶变换红外光谱仪和扫描电镜研究生物焦的热解特性及孔隙结构、表面形貌、官能团等微观特性，并结合其吸附动力学过程，探究了其影响机理。结果表明：随着定温条件中热解温度和变温条件中热解终温的升高，生物焦的汞吸附能力先增强后减弱；随着升温速率的增加，生物焦的汞吸附能力也呈现相同规律；而随着颗粒粒径减小，汞吸附能力呈整体逐渐增强的趋势。另外，随着热解温度的增加，外部传质过程与表面化学吸附过程对其汞吸附过程的影响相当；随着制备粒径的减小，生物焦汞吸附过程中的控速步骤由物理吸附转为化学吸附，且准一级和准二级速率常数逐渐增大。 关键词：生物焦；颗粒粒径；等温；非等温；汞；吸附机理 0 前言 汞对环境和人体健康的危害极大，已经成为继SOX和NOX的另一种引人关注的污染物[1]。环境中的汞主要有2个来源：自然释放和包括化石燃料燃烧等工业生产中的人为排放，其中后者占了1/3。而中国每年排放的汞量约占全球总排放的1/4还多[2]，且煤炭燃烧后释放的汞占中国总汞排放量的50%[3]。中国要求自2015年1月1日起，燃煤电厂烟气中汞的质量浓度限值为30μg/m3[4]。 中国由于特殊的能源结构，2013年火电装机容量占总装机容量的69%，火电厂燃烧的煤占煤炭产量的60％。火电厂由于单台设备容量大、燃煤量多，所以污染物的排放相对集中。而目前燃煤烟气汞的污染控制研究主要集中在燃烧前的脱除、改进现有污染控制设备和污染物的综合排放控制三个方面[5]。根据我国目前情况，能够与现有静电除尘器（ESP）和布袋除尘器（FF）等设备联用的吸附剂喷射法有可能成为具有发展前景的燃煤烟气汞排放控制技术[6]，其中活性炭喷射技术已得到应用，但其存在竞争吸附、成本高和温度域窄等问题[7,8]，因此开发高效廉价的替代吸附剂就是一项很有实际应用价值的工作。 生物焦作为生物质热解所得到的固体产物，具有复杂的孔隙结构和良好的表面特性，国际上利用生物质脱除燃烧污染物的研究已经得到广泛开展，如生物质气化后燃气再燃控制燃煤锅炉NOX排放等[9]。而电厂锅炉煤燃烧后生成的烟气可以形成高温热解条件，可为生物质的热解过程提供必需的能量。但同时烟气温度会随着流动发生变化，形成一个非等温及较宽温度范围的热解区间，且生物质粒径会对热解过程产生影响。因此，研究热解方式和颗粒粒径对生物焦单质汞吸附特性的影响是探索低费用脱汞工艺的必要前提，且可以弥补生物质热值与单独利用效率较低的缺点。? ?基金项目：国家自然科学基金（No.U1510135）；山西省科技重大专项（编号：MD2015-04） 研究者发现升温速率和颗粒粒径是影响热解特性的两个重要因素，其主要影响化学反应过程中的传热传质，从而对气固异相反应速率有重要影响[10]。而且随着热解温度的升高，生物质热解产生的气态产物显著增多[11,12]。另外，也有研究者利用生物质热解产生的生物焦进行单质汞吸附[13,14]。 综上所述，生物焦对汞的吸附与其特性有关，而上述研究的侧重点较为分散，虽然已有关于相应制备条件对生物焦热解特性影响的研究，但关于热解终温与时间一定情况下，不同升温速率对生物焦热解特性和汞吸附特性影响的研究较少，且热解温度的影响则会随吸附剂种类不同而存在较大差异，同时有关颗粒粒径对生物焦微观特性和汞吸附性能影响的相关研究则更少，相关机理解释不充分。本文在综合研究定温、变温不同热解方式和颗粒粒径条件对生物焦汞吸附特性影响的基础上，结合生物焦的微观特性及其汞吸附动力学过程，探究相应反应机理，以期为今后的脱汞方法提供理论依据。 1 研究对象与方法 1.1 样品的制备与表征 本文为了研究热解方式和颗粒粒径对生物焦汞吸附特性的影响，选取核桃壳（WS）作为原料，预先通过四分法，利用破碎机和振筛机进行粒径分级，获得58-270μm粒径范围内4个粒径段的核桃壳生物质，其中粒径段分别为150-270μm（100目）、106-150μm（150目）、75-106