基于Ca-Fe复合氧载体的煤焦化学链气化研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184181 基于Ca-Fe复合氧载体的煤焦化学链气化研究 王亚男，牛鹏杰，赵海波*? ?基金项目：国家重点专项课题（2016YFB0600801）和国家自然科学基金 （华中科技大学煤燃烧国家重点实验室，武汉430074） (Tel: 0278208, E-mail：klinsmannzhb@163.com) 摘 要：本文采用浸渍法制备了四种不同CaO/Fe2O3摩尔比复合氧载体，一系列物化测试过后分别进行了煤焦化学链气化过程研究，通过碳转化速率、产气量及H2/CO等指标对其反应性能及产气品质调节能力进行综合分析，分析表明Ca0.5Fe0.5氧载体具有较好的制备富氢合成气能力，同时结合XRD分析推出还原态氧载体中起催化作用的物质成分，为详细了解较优氧载体Ca0.5Fe0.5的作用特性，又考察了温度和过氧比两因素的影响，最后对反应前后氧载体样品进行了ESEM-EDX表征分析。 关键词：化学链气化；煤焦；Ca-Fe复合氧载体；富氢合成气；催化气化 0前言 化学链气化是在化学链燃烧和重整的基础上提出的适用于固体燃料气化的新型技术方法[1]，其同样是利用金属或非金属氧化物向燃料提供反应所需的氧，并通过控制晶格氧/燃料比率来获得目标产物。当氧载体晶格氧供给量不足时，产生具有较高热值可燃气体（H2，CO，CH4等），它们是液体燃料和化学合成的重要中间体。化学链过程中氧载体在燃料室将燃料气体部分氧化，还原后氧载体在空气室氧化再生。 氧载体在化学链过程中起着至关重要的作用，决定产品质量和生产效率。诸多学着对不同类型的氧载体开发进行了大量工作[2-10]，在早期发展过程中，单一的金属氧化物或硫酸盐被选择做为氧载体材料中的活性组分，但最近的研究开始关注于使用复合材料来提高反应性能。常见的金属氧载体有Fe基，Cu基，Ni基，Mn基，Co基等氧化物以及多金属复合氧化物。铁基氧载体中所有含铁物相的熔点都较高，所以具有较强的抗烧结能力，而且具有价格低廉，环境友好等特点；对固体燃料转化来说，焦的气化为整个过程的限制步骤，所以通过碱金属或碱土金属对金属氧化物氧载体进行必要的修饰尤为重要。而Ca作为常见的碱土金属，其氧化物在促进固体燃料的催化转化方面具有明显的优势。Guo等[11]采用CaO修饰Fe2O3/Al2O3用于煤的化学链气化，发现CaO的添加显著提高了碳转化和气化速率，同时有效的抑制了气化产物中H2S气体的产量。Ismail [12, 13]探究了两种金属的氧化物复合得到的尖晶石结构CaFe2O4在化学链技术中的性能，该氧载体展现出很强的循环能力和产氢能力；Siriwardane等[14, 15]将CaFe2O4用于煤气化的实验，结构表明，该物质与合成气的反应性能较差，而对碳有较强的转化性能；Zhang 等[16]在对CaFe2O4的探究中发现，相比于Fe2O3，CaFe2O4对于碳具有明显的部分氧化能力，从而有助于得到较高的合成气产量。 本文采用浸渍法[12]制备不同CaO/Fe2O3摩尔比氧载体，研究其对煤焦气化产生富氢合成气的影响，进而选择最佳配比氧载体进行细致的单因素研究，同时对反应前后氧载体的物化特性变化进行表征。 1实验部分 1.1氧载体的制备与表征 1.1.1氧载体的制备 采用浸渍法制备CaO/Fe2O3复合氧载体，原料为Ca(NO3)2?4H2O（AR级）和Fe2O3粉末（AR级，99%），确定四种不同的CaO/Fe2O3摩尔比（0/1，0.2/0.8，0.5/0.5和0.7/0.3），分别记为Ca0Fe1，Ca0.2Fe0.8，Ca0.5Fe0.5和Ca0.7Fe0.3。Ca0Fe1是硝酸铁（Fe(NO3)3?9H2O）和尿素通过燃烧合成法制得。煅烧破碎后可得到目标粒级0.15-0.30 mm。 1.1.2氧载体的表征 （1）颗粒物理性质 氧载体颗粒的比表面积、孔隙等特征直接关系到气固氧化还原反应速率，而机械强度决定氧载体是否具有实用性。所以对各氧载体的比表面积及孔径（Beishide, 3H-2000PS1）、机械强度（Shimpo, FGJ-5）分别进行了相应的测试，结果如表1所示。从表中可以看出氧载体的比表面积随着CaO/Fe2O3摩尔比的增加呈现上升趋势，而机械强度则与之相反，但均能满足化学链技术的要求（1N[17]）。 表1 四种氧载体的比表面积及机械强度 Table 1 Specific