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中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184499 热解温度对煤焦结构及反应活性的影响 段晓丽，刘银河?基金项目：国家自然科学基金面上项目（ ?基金项目：国家自然科学基金面上项目 （西安交通大学，西安 710049） (Tel:029 Email: yinheliu@mail.xjtu.edu.cn) 摘 要 考察了潞安烟煤在900-1300 ℃跨越灰熔融温区热解温度对煤焦结构及反应活性的影响。研究发现，随着热解温度的升高，热解制得煤焦颗粒表面析出的灰球的数量逐渐增多，灰球的几何尺寸不断增大，灰球之间的团聚行为越来越明显。热解温度升高导致热解制得煤焦颗粒的比表面积逐渐下降，微孔可能发生了坍塌或微孔合并从而向中孔和大孔的方向转移。热解温度升高还会造成煤焦颗粒的燃烧反应着火点和燃尽点的升高，煤焦颗粒的反应活性不断下降。 关键词 热解温度；煤焦结构演化；反应活性 0 前言 煤作为三大化石能源之一，极大地支撑着世界经济的发展[1]。中国是世界上最大的能源生产国和消费国，2016年煤的生产总量和消费总量分别占世界的46.1%和50.6%[2]。尽管近年来受到清洁能源政策的影响，但火力发电仍占据中国70%以上的发电份额[3]。因此，提高煤的燃烧反应活性仍然是煤的清洁高效利用领域的关键问题。煤颗粒入炉后首先发生高温热解过程，在此过程中，煤的水分、挥发分剧烈释放，并经历灰分析出聚合、孔隙结构变化、微晶结构改变等一系列高温结构演化过程，影响了煤的燃烧反应活性，因此，研究热解过程对煤焦反应活性的影响具有重要意义。 众多热解反应条件中，热解温度被证实对热解焦的结构变化影响最大。许多学者使用了扫描电子显微镜（SEM）[4, 5]、比表面积及孔隙度分析[6-8]、热天平分析（TGA）[9, 10]、X射线衍射分析（XRD）[11, 12]、傅里叶红外光谱（FTIR）[13]等分析手段分别对煤焦的微观形貌、比表面积及孔隙率、气化或燃烧特性指数、晶体结构和石墨化度、官能团等方面对热解温度变化引起煤焦特性变化的规律进行了细致的研究。Lin等[14]认为温度对煤焦特性的影响主要体现在以下四个方面:(1)碳重组(2)不完全扩散效应(3)灰熔融(4)碳热反应，在以上四个因素中，Lin等认为灰熔融是影响最大的因素之一，在他的研究中，煤焦的微孔和中孔的比表面积随制焦温度的升高而减小，而大孔的比表面积随制焦温度的变化不大，他认为出现这种现象的原因是熔融的灰较易堵塞微孔和中孔的孔隙，而由于大孔的比体积远大于灰的比体积，因此灰熔融对大孔的比表面积影响不大。Zhang等[15]对于Yuxian煤在不同热解时间和热解温度下制得煤焦颗粒的比表面积进行了比较，认为碳的表面积与热解条件之间没有良好的相关性，不同热解条件下制备的焦的表面积之间的差异非常小。Liu等[16]在流化床反应器上研究了不同灰熔点的煤热解制得煤焦的比表面积和微观形貌，研究发现低灰熔点煤焦颗粒的比表面积随热解制焦温度的升高而减小，扫描电镜可观察到在跨越灰熔融温区内热解时煤焦颗粒表面有灰分析出，而在相同温度下热解时，高灰熔点煤焦颗粒的比表面积随热解制焦温度的变化规律恰好相反，扫描电镜视野中灰分析出较少，从而得到灰熔融对煤焦孔隙结构的堵塞作用是造成煤焦比表面积下降的主要原因。研究显示，热解温度对煤焦颗粒灰分析出团聚行为及其比表面积变化规律的影响仍然存在很多分歧，可借助高倍扫描电镜和比表面积分析仪进行深入研究。 不同温度下制得煤焦由于表面特性与孔隙结构的不同，其燃烧反应活性也不尽相同，唐黎华等[17]发现，随着制焦温度的升高，焦的起燃温度和失重50%的对应温度都逐渐提高，焦的反应活性单调下降。Wang等[18]研究了稻草、木碳和煤三种样品在高温下的热解特性，发现随热解温度的升高，热解制得的木炭焦和煤焦的着火点和燃尽点都相应推迟，燃烧反应活性下降，而热解温度对稻草焦的燃烧反应特性影响则不明显。目前的研究大部分集中在反应条件与煤焦反应活性二者的相互影响规律上，而如何深入认识煤焦结构演化过程并与煤焦反应活性联系起来仍然是反应动力学研究的关键问题。 综合上述分析，反应温度对与煤焦的微观形貌、孔隙结构、反应活性等特性的影响规律仍有待进一步深入研究。因此本文在固定床实验系统上，对跨越灰熔融温区内不同温度惰性N2气氛热解制得的煤焦颗粒进行扫描电子显微镜观察、比表面积分析和热天平分析，得到不同制焦温度制得煤焦颗粒的微观形貌、比表