基于大气等离子喷涂的液态锑阳极直接碳燃料电池研究.docVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：184257 基于大气等离子喷涂的液态锑阳极直接碳燃料电池研究 蒋一东，宋佩东，曹天宇，史翊翔，蔡宁生 （清华大学热能工程系热科学与动力工程教育部重点实验室，北京 100084） (Tel:86-010 Email: shyx@mail.tsinghua.edu.cn) 摘 要 基于液态金属阳极的直接碳燃料电池是一种有潜力的固态碳燃料能量转化装置，简化电池制备工艺、提高电池单体功率是目前的研究重点之一。采用大气等离子喷涂进行电池制备由于其经济性、便捷性成为一种有前景的电池制备技术。本文基于大气等离子喷涂技术制备了一种管式液态锑阳极固体氧化物燃料电池，并通过改进等离子喷涂工艺，有效降低了电解质层的孔隙率，提升了燃料电池性能，在空气氛围下峰值功率密度由3.76mW/cm2提升为9.17mW/cm2。 关键词 直接碳燃料电池；液态锑阳极；大气等离子喷涂 0 前言 直接碳燃料电池（Direct Carbon Fuel Cell, DCFC）是一种新型能量转换技术，它以固体碳燃料为基础，通过电化学反应直接将燃料中的化学能转化为电能 REF _Ref22007 \r \h [1,2]。直接碳燃料电池可以采用多种燃料进行发电，包括煤、炭黑、生物质等 REF _Ref22128 \r \h [3]。在直接碳燃料电池中发生的阴极反应（式(1)）与阳极反应（式(2)）如下： (1) (2) 对燃料电池而言，相较于其它气体、液体燃料，固体碳燃料产量大、价格低。但固体碳燃料也存在明显的缺点，如固体碳颗粒与传统固态阳极间接触有限、阳极反应区燃料输运困难、碳燃料结构组成复杂等。液态金属电极是一种解决固态碳燃料-电极间反应动力学问题的有效途径。在液态金属阳极中，金属首先在阳极-电解质界面发生电化学氧化反应，生成金属氧化物，并向外电路释放电子，随后碳燃料还原生成的金属氧化物。电化学反应如式(3)，化学反应过程如式(4)所示（M为金属）：基金项目：国家自然科学基金项目（No. 51 基金项目：国家自然科学基金项目（No. (3) (4) 在液态金属阳极中，碳燃料与金属阳极的接触为固-液接触，较之传统电极与燃料间的固固接触，反应条件大大改善。为了找到适合直接碳燃料电池系统且电化学性能优良的液态金属作为阳极，人们对Sn REF _Ref22255 \n \h [4,5]、Sb REF _Ref22308 \n \h [6,7]、Ag REF _Ref22334 \n \h [8]、Bi REF _Ref22255 \n \h [4]、Cu REF _Ref22370 \n \h [9]等金属进行了研究。Jayakumar等 REF _Ref22308 \n \h [6]开发了一种基于液态锑阳极的直接碳燃料电池，其工作原理示意图如图1所示。由于Sb2O3的密度小于Sb，这使得反应中由式(3)生成的Sb2O3可以浮至液态锑表面。当Sb2O3被碳燃料由式(4)还原为金属锑时，生成金属锑在重力作用下将沉入底部的电化学反应区。Sb2O3与Sb间的这一反应循环使燃料电池可以在供给固体碳燃料的情况下连续运行，并且避免燃料中灰分对燃料电池性能的影响。本课题组前期对电极界面反应动力学与锑金属氧化过程进行了解析 REF _Ref22419 \n \h [10,11]，在此基础上提出了管式构型，展示了扩大反应面积的可能性 REF _Ref22441 \n \h [12]，但传统电池制备方式以高温烧结为主，批量生产困难，一致性不佳，亟待寻找一种大规模制备便捷、电池性能可控的电池制备工艺。 图1 基于液态锑阳极的直接碳燃料电池工作原理示意图 Fig 1. Principle of Molten Antimony Anode Solid Oxide Direct Carbon Fuel Cell 大气等离子喷涂是一种成熟的表面层制备工艺，被广泛应用于热障涂层、表面保护层的制备中 REF _Ref23811 \w \h [13,14]。基于多孔金属支撑体采用大气等离子喷涂工艺制备燃料电池工艺相对简单，无需烧结，但大气等离子喷涂电解质层往往会出现部分区域不够致密的问题 REF _Ref22464 \n \h [15]，造成阴极气氛向阳极扩散，降低开路电压。本文基于等离子喷涂技术制备了一种管式固体氧化物燃料电池，并通过提高等离子喷涂功