在线富集技术在药物分析中的应用.pdfVIP

Abstract concentration technique. The effect of pH in background solution, the concentration of SDS, injection time, plasma sample pretreatment method on concentration was investigated. Under the optimal conditions, the plasma sample was directly injected into the column after it was simply de-proteinized with acetonitrile. This condition allowed up to 600-fold concentration of the Ciprofloxacin and 260-fold concentration of e nateglinide. The results obtained above showed that on-line sweeping technique was a good sample concentration approach. The detector responsive signal can be improved significantly. The method could be applied successfully to determine trace drugs in clinical analysis. Key words: High performance capillary electrophoresis (HPCE); on-line concentration; medicament; trace analysis 第一章 综述 第一章 综述 1.1 毛细管电泳的历史发展 毛细管电泳（Capillary Electrophoresis，CE ）是一种以毛细管为分离通道、 以高压直流电场为驱动力的新型液相分离分析技术。CE的历史可以追溯到六十年 代中期或者更早。1967 年，瑞典科学家 Hjertén[1] 在他的博士论文中首先提出可将 高电场作用于细孔径管进行自由溶液区带电泳分离，他采用内径为 3mm、内壁涂 有甲基纤维素的石英毛细管对金属离子进行了分离。显然，他所用的分离模式就 是毛细管区带电泳（CZE ），只不过管的口径比现在的毛细管要粗许多。1974 年， Virtanen[2] 认为必须使用细毛细管才能提高分离效率，他采用内径为 200—500µm 的毛细管进行分离。由于所用电场小于 5kV/m，所获得的效率并不高。Pretorius [3] 等人 于同年阐明了电渗流（EOF ）可象泵一样驱动液体流过毛细管。1979 年， [4] Mikkers 等人 利用 200µm 内径的聚四氟乙烯毛细管对 16 种有机酸进行分离，获 得了小于 10µm 板高的高柱效，但检测器不灵敏，由于样品负载量大导致峰形不对 称。 1981 年，Jorgenson 等人[5]使用 75µm 内径的玻璃毛细管分离了一组用丹磺酰 5 氯衍生的氨基酸，利用电迁移进样并采用荧光检测，首次获得了超过 4 ×10 /m 的 超高柱效，峰形对称，区带的增宽仅来自样品分子的扩散。他们的工作在分离科 学界引起了轰动，成为毛细管电泳发展史上的里程碑。 1984 年，Terabe 等人[6]将超过临界胶束浓度的阴离子表面活性剂十二烷基硫 酸钠（SDS）引入CE 缓冲液，形成由阴离子胶束构成的准固定相，成功地分离了 中性酚类化合物，提出了胶束毛细管电泳(MEKC, Micellar Electrokin