有机化学12萘的命名.ppt

有机化学 芳烃 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 多环芳烃是指分子中含有两个或两个以上苯环的芳香族化合物。多环芳烃按其分子中苯环的连接 方式又可分为以下三类： (5) 联苯化合物的异构体： 联苯分子中两个苯环可以围绕两个环之间的单键自由地相对旋转。但当这两个环的邻位有取代基存在时，由于取代基的空间阻碍，联苯分子的自由旋转受到限制，从而使两个苯平面不在同一平面上,产生异构体。 如：6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体 (6) 重要联苯衍生物——联苯胺(4,4’-二氨基联苯)： 无色晶体； 熔点127℃ ； 是合成多种染料的中间体； 该化合物毒性大,且有致癌可能,近来很少用。 联苯胺(4,4’-二氨基联苯) 的制备: (a) 4,4’-二硝基苯还原得到。 (b) 工业上由硝基苯为原料,联苯胺重排反应得到。 萘是最简单的稠环芳烃，分子式：C10H8 萘是煤焦油中含量最多的化合物，约6% 萘可以从煤焦油中提炼而得。 （1） 萘的结构 萘 C10H8，萘中的碳－碳键与苯不同，萘环中的碳－碳键长并不相等，并由此导致其性质也稍有不同。 苯中的6个碳原子完全相同，使其性质较稳定。 而萘中不等的键长，导致其中的某些原子的性质活泼，易发生化学反应。 2. 萘的命名 萘环的命名较为特殊，其编号次序相对固定。 萘的衍生物的命名与苯的衍生物的命名相似，选择母体同样要用到“优先次序”。只是编号应遵守萘环的编号原则。如： 萘的命名 ?－硝基萘 2－硝基萘 1,6－二硝基萘 练习 5,8－二羟基－2－萘甲酸 1－甲基－8－羟基－2－萘甲酸 3. 萘的性质 1. 取代反应 ⑴ 萘环上无取代基时多以?－位取代为主。如卤代、硝化、磺化（温度不同，产物不同，低温＜80 ℃ 时，?位取代；高温＞160℃， ?位取代）。 磺化时的空间作用 磺基的体积大，?位的磺基与8位的H原子间有空间作用，使?－萘磺酸的稳定性下降。 ?－萘磺酸中的磺酸基与邻位的H原子间的影响小，故?－萘磺酸比较稳定。因磺化反应是可逆反应，在高温下，稳定性差的?－萘磺酸的逆反应速度大 ，生成?－萘磺酸的速率虽然较?－萘磺酸小，但其稳定性较好，逆反应慢，这样随着磺化反应的进行， ?－萘磺酸不断逆转，?－萘磺酸逐渐累积，最终得到以?－萘磺酸为主的产物。 (2) 萘环上的一元定位 ① 第一类定位基 活化此基团所在环，进行?－取代。 ② 第二类定位基 钝化此基团所在环，取代反应则发生在另外一个环的?位。 3. 萘的性质 2. 氧化反应 ① 空气氧化 ② CrO3氧化 7.7.2 蒽和菲 1. 蒽的命名及化学性质 分子式C14H10，命名与萘相似，蒽环也有固定的编号次序。 蒽的化学性质 ① 取代反应 在路易斯酸的催化下，可发生取代反应，卤代、硝化多是以9位取代为主的混合物。但磺化同萘类似多发生在?位或?位，较低温度下为?位反应，较高温度下多为?位磺化。 蒽的化学性质 ② 加氢 氢化时多在9、10位，这样氢化后形成两个苯环，稳定性高。若在其它位置，则产物中留下一个萘环，相比之下，萘环不如苯环稳定，所以氢化亦多在9、10位加成。 ③ 氧化 蒽比苯易氧化，发生在?位，生成9,10－蒽醌，是重要的化工原料，其衍生物是许多醌式染料的中间体。 蒽和菲 2. 菲 菲也是由三个苯环稠合成的稠环芳烃，其结构与蒽稍有区别，与蒽互为同分异构体。性质与蒽相似，加成、取代、氧化多发生在9、10位，菲环编号相对固定。 熔点101℃，沸点340℃，难溶于水，易溶于苯和乙醚，无重要用途。 7.7.3 其它的稠环芳烃 1. 苯并脂环烃及稠苯并脂环烃 此类化合物多有其专用名称。 2. 高级稠环芳烃 3. 致癌芳烃 能致癌的芳烃多是蒽、菲、芘的衍生物。如： 此三种高级稠环芳烃及其衍生物均是强烈的致癌物种，主要存在于煤焦油、沥青及高蛋白物质烧焦时产生。如烧焦的肉类及一些油炸食品等，这样的食品尽量要少吃。 7.8 非苯芳烃及修克尔规则 苯的特征是具有芳香性（难加成、难氧化、易取代的性质）。在1931年修克尔（Hückel）通过分子轨道理论计算发现，并非只有苯系列化合物才具有芳香性，并且提出了芳烃（包括非苯芳烃）应符合的条件。 修克尔规则： 一个单环化合物，存在闭合?电子离域体系，并且?电子数符合4n+2规则，这样的化合物就具有芳香性。（n=0、1、2‥‥‥） 苯和环辛四烯 条件符合 ① 单环 ② 闭合?电子离域体系 ③ 符合4n+2，n=1。 故苯有芳香性。 符合条件①和②，但?电子数为8，不符合4n+2规则，所以环辛四烯是没有芳香性的。 只要符合修克尔规则，不论有多少个碳，都是有芳香性的。