第5讲 微乳液法制备陶瓷颜料.pptxVIP

3.6 微乳液法制备陶瓷颜料 微乳液的概念 微乳液研究背景和进展 微乳液的结构类型、性质和特点 微乳液的微乳液的形成机理 微乳液的制备 微乳液法制备颜料示例 主要内容与重点 　　两种互不相容的液体(极性相: 一般为水; 非极性相: 一般为有机溶剂), 在表面活性剂的作用下生成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的低粘度分散体系－微乳液 （Microemulsion)。 表面活性剂 3.6.1微乳液的概念 水 油 　　剂量小的溶剂被包裹在剂量大的溶剂中形成一个微胞，其表面被表面活性剂包裹。其粒径在1-100nm。 微胞 Microemulsion 在微乳液体系中，每个微胞中固相的成核、生长，凝结等过程仅仅局限在一个微小的球形液滴内（纳米反应器）从而形成球形微粒，避免了微粒的进一步团聚的可能性。因此是制备纳米颗粒的好方法。 3.6.2研究背景和进展 早期认识：油和水不能完全混溶，但可以形成不透明的乳状液分散体系. 1928年美国化学工程师Rodawald在研制皮革上光剂时意外地得到了“透明乳状液” 1943年Hoar和Schulman证明了这是大小为8～80nm的球形或圆柱形颗粒构成的分散体系 1958年Schulman给它定名为微乳液（microemulsion），意微小颗粒的乳状液。 60-90年代，理论方面得到发展 90年代以来，应用研究得到快速发展 2009年最新报道 中科院用绿色溶剂制备微乳液 传统微乳液 油 水 表面活性剂 助表 有机溶剂挥发， 稳定性差 中科院化学所利用绿色溶剂成功制备了超临界CO2 包离子液体型微乳液、离子液体包离子液体型微乳液，无有机溶剂。 组成 微乳液的应用很广泛，在材料制备、石油、化妆品、高分子、纺织、造纸、印刷等领域都发挥着重要的作用，特别是农药、医学、化妆品、金属冷却液、液体洗涤剂、油田开采助剂、印染助剂等精细化工领域。 微乳液与其它湿化学方法如沉淀法、Sol-gel和水热法等结合在无机材料的制备方面有广阔的用途。 3.6.3 微乳液的结构类型 ① ② ③ 微乳液结构类型图 O/W型 W/O型 pool 油水双连续型 是表面活性剂分子在油／水界面形成的有序组合体。 表面活性剂 　　　与我們日常生活关系非常密切，牙膏，洗面乳，刮须膏、洗发水、洗衣粉、洗碗精、肥皂，乃至护肤乳液、面霜，甚至药品等均含有－到底是什么？ （1）表面活性剂分子 表面活性剂是喜欢滞留在固-液或气-液界面上的分子，通常具有亲水头基与疏水尾链，如图所示，所以又称为“双亲分子” 疏水基：—种与油分子有亲和性的基团。有直链型疏水基、支链型疏水基。疏水基又称之亲油基或憎水基。 烃基 CH3-CH2-CH2-CH2----CH2 亲水基：－ 种能溶于水或易被水化的极性基团。如肥皂中的羧酸根(－COO－)和洗涤剂中的磺酸根(－SO3)等。 十二烷基硫酸钠分子的结构示意图 1-亲水基 2-疏水基 1 2 2.0nm 0.5nm （2）表活结构 （3）表活类型 兼具二者特性 此类分子的亲水性原子团並不解离，而是以极性官能团如羟基（-OH）、醚基（-O-）、亚胺基（-NH-）等和水分子产生氢键，故称非离子型 在低浓度时，溶液內与界面上的“表活”分子达到热力学平衡； “表活”可提供表面压力使液体的“表面张力”降低。当表活浓度升高至某一狭小范围，溶液的表面张力、电导率等物理性质，会产生显著的改变（此即临界微胞浓度－CMC）。 （类似相变）现象－源于溶液中许多“微胞”的形成 （4）表活与微乳液的生成 ３相 ２相 微乳液相同时与过剩水相、过剩油相平衡 表活分子在溶液中的分布与浓度关系 a极稀溶液 ，b稀溶液， c-CMC浓度下溶液， d-大于CMC浓度下溶液 　　　表活是一种两性分子，当在水中浓度很低时，其会吸附在空气和水的界面，亲水性的头部与水水合，使表面张力下降，其本身以单体存在（a）。 　　　随着表活浓度增加，其渐渐富集在水表表面，使空气与水直接接触的面积减少，表面张力下降。在水中的表活，则两个或三个分子聚集在一起，其亲油基彼此靠近，以减少水分子对它们的分散力，这种结构称预胶束（b）。 a b 预胶束 　　　当表浓度提高至界面吸附量到达饱和时，未能吸附在界面的表活分子，将会以数十至数百个单体的ＣＨ链相互聚集，使亲水头朝外与水分子接触，並将疏水部分包围攻以减少水分子和碳氢链的接触面积，这样的聚集体称之为微胞（micelle） 微胞形成时的表浓度称为临界微胞浓度（critical micelle concentration, CMC－衡量表活的度量） c 　　　表示溶液已达到饱和吸