催化原理总结.pptxVIP

《催化作用基础》总结;第一章 绪论;催化剂的分类 1.按催化反应体系物相的均一性分类: 均相,非均相(多相),酶催化 2.按催化剂的作用机理分类: 1）氧化还原：加氢、脱氢、氧化、脱硫等 2）酸碱催化：水合、脱水、裂化、烷基化、异构化、歧化、聚合等 3）配位催化：烯烃氧化、烯烃氢甲酰化、烯烃聚合、烯烃加氢、烯烃加成、甲醇羰基化、烷烃氧化、酯交换等 3.按催化反应类型分类 1）加氢 2）脱氢 3）部分氧化 4）完全氧化 5）水煤气变换 6）合成气 7）酸催化的裂化、歧化、异构化、烷基化、聚合、水合、脱水等反应 8）氧氯化反应 9）羰基化 10）聚合;4.按催化剂分类 1）酸、碱催化剂 均相酸、碱催化剂 多相酸、碱催化剂（固体酸、碱催化剂 ） 2）金属催化剂 3）半导体催化剂 过渡金属氧化物 过渡金属硫化物 4）络合催化剂 ;第二章 吸附作用与多相催化;1.多相催化反应步骤 1）反应物分子从气流中向催化剂表面和孔内扩散 2）反应物分子在催化剂内表面上吸附 3）吸附的反应物分子在催化剂表面上相互作用进行化学反应 4）反应产物自催化剂内表面脱附 5）反应产物在孔内扩散并扩散到反应气流中去 ;扩散 扩散方式: 常规:孔径≥100nm 努森:孔径≤100nm 构型:孔径＜1.5nm 扩散系数：;2.吸附 物理吸附：分子间力，吸附力弱，吸附热小（8~20kJ/mol），可逆吸附，无选择性，可发生多层吸附 化学吸附：化学键力，吸附力强，吸附热大（40~800kJ/mol），般不可逆，有选择性，单分子层吸附类似化学反应，遵循化学热力学和动力学规律 ;3.固体表面 结晶、无定形物质、配位多面体 1）晶体表面的晶面 暴露晶面的影响因素： 影响不同晶面暴露比例的因素：热力学 动力学 稳定的晶面特点： （1）单位面积上未满足的键的数目小； （2）电中性。 ;晶体的缺陷 分类：点，线，面，立体 晶体表面的缺陷与催化作用 原子水平的固体表面是不均匀的 表面具有高浓度的位错和缺陷： ;分子在固体表面的吸?? 吸附过程的推动力：固体表面自由能的降低 存在表面配位不饱和位 物理吸附作用力： van der Waals力 化学吸附作用力：价键力，形成化学键 ;物理吸附与化学吸附的区别;吸附质的可动性 两种寿命 定位吸附与非定为吸附 吸附位能曲线 物理吸附的重要性 物理吸附，弱化学吸附，强化学吸附的未能曲线 化学吸附的类型 1）解离(均裂，非均裂)， 还原解离吸附：吸附物中构成键的电子对在吸附时转移到吸 附剂表面－吸附物给出电子(吸附剂得到电子)。 氧化解离吸附：吸附时吸附物从吸附剂表面取走一对电子－ 吸附物得到电子(吸附剂 给出电子)。 2）非解离;化学吸附键 化学吸附：吸附物与吸附剂的作用方式不同 （1）双方共享电子，组成共价键 （2）双方电负性差别较大，组成离子键 （3）双方电负性差别不大，形成极性键 ;吸附热 1）吸附热与吸附剂的处理条件有关 一般：还原性吸附质在氧化型吸附剂上的吸附热较大 氧化性吸附质在还原型吸附剂上的吸附热较大 2）吸附热常随吸附温度而变化 原因： A 温度不同，化学吸附机理不同 B 温度不同，吸附层的活动性不同 3）脱附实验与吸附实验测得的吸附热可能不同 原因：条件不同，吸附层的平均键合能力不同 ;化学吸附热随吸附量或覆盖率的变化： 遮盖率越大，吸附热越小→表面不均匀 覆盖率不同，吸附位能曲线和活化能不同 当?小时,??H吸大,Ea小,Ed大； 当?大时,??H吸小,Ea大,Ed小； 当?由小变大,??H吸下降,Ea上升,Ed下降 原因： 1）表面不均匀性 2）吸附物种之间的相互作用 3）占有固体中不同的能级 ;;气体优先吸附在吸附能力强的活泼部位上 活泼部位的吸附速率快 表面不均匀性产生的根源： 不同晶面的暴露比例不同 晶体的边、角、面、边界、晶格缺陷和孔 表面能量和功函不同 ;晶体的电子结构 满带、空带、导带、价带、禁带 满带