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等离子喷涂氧化锆涂层的表面处理 一 门 第18卷第2期 1997年5月 化工冶金 EngineeringChemistryamp;Metallurgy @ V18No2 M1997 ?研究简报? 等离子喷涂氧化锆涂层的表面处理 曹国平张登君I7牛.己 .(中国科学院化工冶金研究所北京100080) 7摘要用热化学方法对等离子喷涂zrO2涂层进行表面封孔及致密化处理.zr02涂 层表面的孔晾率可明显下降到1%以下,硬度可从7.92~10.17GPa提高到10.72~12.67 ……化瓤铭,垓囔淀知理关键词热化学,表面封孔,致密化,涂层{△触1膏应喘)I6 l前言 等离子喷涂氧化锆涂层是一种性能优异的热障涂层.据报道,0.5mm厚的氧化锆热 障涂层可使基体温度降低80~100.C,即在基材表面温度不变的情况下,可使航空发动机 的燃气温度升高80~100.C. 等离子喷涂氧化锆涂层不仅在航空,航天上作为优异的热障涂层广泛应用,目前还有 应用到无水冷柴油机或绝热发动机上的可能.柴油机燃烧室零件采用喷涂涂层与基体相 复合以隔热,使排气温度升高,提高柴油机的热效率,美国正在进行这方面的研究【. 多年的实践证明,等离子喷涂ZrO2涂层虽然具有多种优异性能,但依然存在一些不足, 主要表现在 (1)涂层不耐磨. (2)涂层的孔踪率通常比较高,而且一部分孔隙是相互连通的,燃气和杂质有可能通 过涂层的孔隙对金属基体造成直接腐蚀,引起涂层的剥落. 为了使氧化锆涂层更有效地在各种热机上应用,近几年来,国外在隔热材料,底层材 料的配方以及涂层表面封孔和致密化等方面都做了大量工作1, 作者在研究用热化学方法制备高性能陶瓷涂层的基础上[5Jj开展了热化学方法对等 离子喷涂氧化锆涂层表面处理的研究.热化学方法制备陶瓷涂层是由Noble,Peter等, 发明的.该工艺首先将金属基体表面除油,喷砂或酸洗,然后将很细的陶瓷粉末如氧化 铝,二氧化硅,氧化铬等以料浆的形式涂覆到金属基钵表面,并在较低的温度(54o.c)下 固化一定时间,此时形成的涂层疏松多孔,被称为素瓷层,素瓷层与基体之间的结合强度 很低.用可溶的铬化合物如CrOs,ZnCrO等的水溶液为浸渍剂对素瓷层进行加压浸渍处 理,压力为0_6g一0.70MPa,并在540.C固化一定时间,重复进行8一l0次,即可制得结合 强度很高(gt;60MPa)的陶瓷稼层. 本工作以CrOa水溶液为浸渍荆,对等离子喷涂氧化锆涂层进行常压及真空浸渍固化 处理,研究了表面处理对氧化锆涂层表面的封孔作用和对涂层性能的影响. 收稿日期?1996-o5-o2.幢囿日期?19986_04 曹国平?男,26岁.硕士,助理工程师,化工冶盘专业 174化工冶金18卷 2实验方法 2.1等离子喷涂Zr02涂层刍勺预处理 在马弗炉中将涂层从室温缓慢加热到400.C,保温10rain,然后冷却至室温,以除去 ZrO2涂层孔隙中吸附的各种杂质. 2.2浸渍固化操作 把经过预处理的ZrO2涂层在CrO3溶液中浸渍,一部分涂层采用常压浸渍,一部分 涂层采用真空浸渍,然后在马弗炉中缓慢升温加热固化,重复8—1O次. 3结果及讨论 图1CrO3分解反应的标准生成自由焓△Go 与温度T的关系 Fig.1RelationshipbetweeⅡAGoandTof thedecompositionre~-tionofGrOa 3.1涂屡寰面处理过程的热力学分析 用浸渍剂CrO3溶液对氧化锆涂层进行常 压或真空浸渍时,CrOs溶液进入了氧化锆涂层 的表面爰内部.在加热周化过程中,CrOs溶液 中的水以气体形式挥发.当温度大于200.C时, 部分CrO3挥发.其余的CrOs则发生缓慢的分 解反应.可表示为4CrO3一十2C203+3O2.固化 一 定时间后,CrOa转变成西2Oa,Cr2Os与氧 化锆涂层粒子有很强的结合作用.利用自编的热 力学计算通用软件(THEmOTO0LS)对分解 匣应进行热力学分析,得到了该反应的标准生成 自由焓(△)与温度()的关系,如图1.从 图1可以看出,在实验温度范围内,CrOs加热 分解反应的标准生成自由焓远小于0,反应比较 窨易进行. 3.2ZrO2涂层的裹面封孔及致密化处理 经过表面处理后,氧化锚涂层的抗热震性能有一定下降,这可能是涂层中的孔隙被氧 化铬填充,没有剩余的孔隙,热应力不易消除,导致了表面处理后氧化锆涂层抗热震性能 的降低.表1表示了表面封孔及致密化工艺对涂层性能的影响. 寰1热化学方法处理后ZrO2涂层的硬度,孔隙率及抗热震性能 Table1Hardnesstporosityandt~rmalshockresistanceofZrOz coati~aftersurface-seallnganddensifying