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此时 Fe2+ 的浓度很大,所以 Fe2+ 不能同时被除去。 (3)若溶液中还含有 Fe2+,则考虑当溶液的 pH 为 5.54 时, 即 c(OH-) = 3.5×10-9 mol?L-1 时,Fe2+ 可以残留在溶液 中的浓度: c(Fe2+) = Ksp(Fe(OH)2) c(OH-)2 = 66.7 mol·L-1 = 8.0×10-16 (3.5×10-9)2 要除去 Fe2+ 杂质,不能用再调高 pH 的方法,因为 pH 大于 5.54 时,会有 Zn(OH)2 沉淀生成。因此,可考虑用适当的氧化剂(如 H2O2,不会引入新的杂质)把 Fe2+ 氧化成 Fe3+,然后使其生成 Fe(OH)3 沉淀除去。 7.3.2 沉淀的转化 沉淀的转化 把一种沉淀转化为另一种更难溶的沉淀的过程,叫做沉淀的转化。 PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓ + 2Clˉ 白 黄 Ks(PbCl2) = 1.6×10-5, Ks(PbI2) = 1.39×10-8 如: 锅炉中的锅垢的主要成分为 CaSO4 (Ks = 7.10×10-5 ),由于 CaSO4 不溶于酸,难以除去。若用 Na2CO3 溶液处理,可转化为更难溶但质地疏松、易溶于酸的物质 CaCO3 (K s =4.96×10-9 ) ,从而可以容易地用醋酸等弱酸清除。 沉淀转化应用: 例9、将 0.010 mol 的 AgCl 置于 100 mL 纯水中达到平衡。向此体系中加入 0.0050 mol 的固体 KI,达到平衡后,有多少摩尔的 AgCl 转化为 AgI?溶液中 Ag+、Cl-、I-的平衡浓度各为多少?(设加入 AgCl 和 KI 后,水的体积变化忽略不记,也不考虑 Ag+ 与 Cl-、I- 形成配离子) 解: 所加入的 KI 的浓度为: 0.0050 100×10-3 = 0.050 mol·L-1 设每升中有 x mol AgCl 发生转化: AgCl (s) + I- (aq) AgI (s) + Cl- (aq) 平衡浓度/mol·L-1 0.05-x x K = c(Cl-) c(I-) c(Cl-)·c(Ag+) = c(I-)·c(Ag+) = Ksp(AgCl) Ksp(AgI) = 2.2×106 起始浓度/mol·L-1 0.05 0 x 0.050 – x = 2.2×106 2.2×106×0.050 1 + 2.2×106 ≈ 0.050 mol·L-1 则: x = 故 Cl- 的浓度为: c(Cl-) = n(AgCl) 故转化了的 AgCl 的物质的量为: = c(Cl-)×V总 = 0.050×0.1 = 0.005 mol c(Ag+) = = 3.6×10-9 mol·L-1 Ksp(AgCl) c(Cl-) 1.8×10-10 0.050 = c(I-) = c(Cl-) 2.2×106 = 0.050 2.2×106 = 2.3×10-8 mol·L-1 溶液中 Ag+ 和 I- 的平衡浓度分别为: 例10、用Na2CO3溶液处理AgI沉淀,使之转化为Ag2CO3 沉淀。 (1)这一反应的标准平衡常数是多少? (2)如果在 1.0 L Na2CO3溶液中要溶解 0.010 mol AgI,Na2CO3的最初浓度应为多少?这种转化能否实现? 解: 查表得 Ksp (AgI) = 8.3×10-17 Ksp (Ag2CO3) = 8.3×10-12 2AgI(s) + CO32-(aq) Ag2CO3(s) + 2I-(aq) K = [c(I-)]2 c(CO32-) = [Ksp(AgI)]2 Ksp(Ag2CO3) = 8.3×10-22 设要溶解 0.010 mol AgI,Na2CO3的最初浓度应为 x,则: 2AgI(s) + CO32-(aq) Ag2CO3(s) + 2I-(aq) 平衡浓度 起始浓度
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