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锂离子电池导论 1 电池种类与发展 2 锂离子电池原理/特点 3 锂离子电池基本正极材料 4 锂离子电池负极材料 5 锂离子电池电解液 6 锂离子电池的制备过程 7 锂离子电池的发展和研究动态 1 电池种类与发展 1.1 电池种类 化学电源 一次电池(原电池) 二次电池(蓄电池) 燃料电池 超级电容器 物理电池 太阳能电池 1.2 一次电池 锌/锰电池 (-)Zn/ NH4Cl+ZnCl2/ MnO2(+) 碱性锌/锰干电池 (-)Zn/ KOH/ MnO2(+) 锌/银电池 (-)Zn/ KOH/ AgO(+) 碱性锌/空气电池 (-)Zn/ KOH/ O2(+) 锂电池 (-)Li/DEC+DMC+LiFeP6 /MnO2 (+) 固体电解质电池 Ag/ /I 1.3 二次电池 铅酸电池 (-)Pb/ H2SO4/ PbO2 (+) 镉/镍电池 (-)Cd/ KOH/ NiOOH (+) 镍/氢电池(-) H2/ KOH/ NiOOH (+) 金属氧化物/镍电池 MH/ Ni 锂离子电池 (-) C/DEC+DMC+LiFeP6/ LiMO2 1.4 电池发展 1800年 伏特(Volt)发明电池 1859年发明铅酸电池 1899年发明Ni-Cd蓄电池,1951年密封Ni-Cd 1950年碱性Zn-Mn电池 1960年燃料电池 1970年各种锂电池 1980年Ni-H电池 1990年锂离子电池 基本原理 氧化-还原反应 电池的能量 能斯特(Nernst)在1891年阐明了电极反应的吉布斯自由能变化( ΔG)与电池电动势(E)之间的热力学关系。体系吉布斯减小等于对外所做的最大非膨胀功,如果非膨胀功只有电功,则 ΔGT,P=-nFE 其中 n---氧化还原反应中产生电子的摩尔数 F---法拉第常数(1mol电子所带电量) E---电池可逆电动势 ΔGT,P -nFE’ E’-----两极间的电位差 1.5 电池的有关技术参数(性能) 容量(Ah)和比容量 (mAh/g) 定义:电池容量是指在一定放电条件下可以从电池获得的电量。 分理论容量、实际容量、额定容量 理论容量(CO) CO =26.8*n*(mO/M)=1/q *mO (Ah) mO ---活性物质完全反应的质量; M--活性物质的摩尔质量; n—成流反应得失电子数; q—活性物质电化当量(g/(Ah)) 例如;锂离子电池负极为LiC6,正极为LiCoO2,则理论容量分别为: 负极: LiC6 ——Li++C6 +e CO( LiC6 ) =26.8*1/78.94*1000=339.50 (mAh/g) 正极: LiCoO2 +e ——Li + CoO2 CO (LiCoO2)=26.8*1/97.87*1000=273.83 mAh/g 实际容量 实际容量(C) 恒电流放电时为: C=I*t 恒电阻放电时为: C=1/R*Uav*t 活性物质利用率: 实际容量总是低于理论容量,所以活性物质利用率为: η=m1/m*100% 或 η=C/ CO *100% 额定容量与比容量 额定容量(Cr): 在设计和制造电池时,规定在一定放电条件下应该放出的最低限度的电量 比容量:单位质量或单位体积所给出的容量。便于对不同电池进行对比。 质量比容量 C’m=C/m(Ah/kg) 体积比容量 C’V=C/V(Ah/L) 能量(Wh) 定义:电池在一定条件下对外作功所输出的电能叫做电池的能量。单位用Wh表示。 理论能量: 电池的放电过程处于平衡状态,放电电压保持电动势(E)数值,且活性物质利用率为100%,在此条件下电池的输出能量理论能量(W0)。即可逆电池在恒温恒压下所做的最大非膨胀功。 W0 =C0E 实际能量: W=C*Uav Uav ---电池平均工作电压 比能量(Wh/kg Wh/L) 比能量;单位质量或单位体积的电池所给出的能量,称为质量比能量或体积比能量。比能量也分为理论比能量( W’0 )和实际比能量( W’)。 理论质量比能量 根据正、负极活性物质的理论质量比容量和电池的电动势计算。
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