有机磷类农药工业污染核算.ppt

有机磷类农药工业污染核算 环境管理G091 张欣 2009611153 目录 第一节 我国农药发展现状 第二节 农药产品的分类 第三节 有机磷农药残留检测的几种生物识别酶 第四节 水污染排放情况及治理现状 第五节 农药工业相关水污染物排放标准 第六节 农药工业清洁生产技术 第七节 农药工业废物的处理 第一节 我国农药发展概况 一、我国农药工业现状 表1 历年农药工业技术经济指标 农药产品 表2 我国年生产能力在万吨以上的农药工业废水简介 二、我国农药工业存在的主要问题 （一）生产企业小而分散, 重复建设严重, 整体技术、管理水平低, 经济效益差 （二）品种老化, 结构不合理 （三）产品质量与国外存在一定差距 （四）加工工业落后, 剂型单一 （五）科研经费不足, 制约了农药的科研开发 三、发展我国农药工业的几点建议 (一)创制开发高效、低毒、无残留、环境友好的新型化学农药 (二)大力发展生物农药及植物源农药 (三)转基因作物需提倡 (四)加强新剂型新助剂的研制开发 (五)加快企业兼并、重组、上规模、上档次 第二节 农药产品的分类 农药主要分三类： （一）无机农药主要采用矿物或无机盐加工而成，如硫磺、磷化铝、氯化苦、硫酸铜、磷化锌等，它的生产工艺简单，对人畜危害大； （二）有机农药主要是有有机中间体与某些化工原料合成制取，产量大，应用范围广，如有机氯农药、有机磷农药、有机锡农药、氨基甲酸酯农药、拟除虫菊农药、有机硫农药、有机杂环类农药、沙蚕毒类农药、部分除草剂等，这类农药生产工艺复杂，对人畜毒性一般比无机物毒害小一些； （三）植物性农药主要以植物为原料，对人畜比较安全；如微生物和病毒性农药，主要以微生物或代谢产物制取，对人畜也比较安全。 一、有机磷类农药 ?有机磷农药种可为以下三大类： （一）剧毒类：甲拌磷、内吸磷、对硫磷、保棉丰、氧化乐果； （二）高毒类：甲基对硫磷、二甲硫吸磷、敌敌畏、亚胺磷； （三）低毒类：敌百虫、乐果、氯硫磷、乙基稻丰散等。 有机磷农药大多在碱性溶液中易分解而失去毒力；仅敌百虫易溶于水，与碱性溶液接触后，变成毒力更强的敌敌畏。内吸磷、对硫磷、甲拌磷、马拉硫磷、乐果等经氧化后，毒力增强。二溴磷遇还原物质如金属、含硫氢化物很快失去溴，形成毒力更大的敌敌畏。 二、有机磷类农药排污系数表表3 农药行业（有机磷类）草甘膦产排污系数表 表4 农药行业（有机磷类）产排污系数表 表5 农药行业（有机磷类）产排污系数表 表6 农药行业（有机磷类）产排污系数表 二、丁酰胆碱酯酶的特性及应用情况 （一）分布及生化特性 血清丁酰胆碱酯酶是由四个亚基组成的糖蛋白，分子量28 万～35 万。作为一类糖蛋白，主要存在于脑、肝、血及胆碱能神经末稍的突触间隙中，主要由肝脏合成，并存在于血清中，生理作用不明，称为假性胆碱酯酶或丁酰胆碱酯酶[1]Lock ridge 等采用Demon 降解法测定了人血清Bach 完整的氨基酸序列，共含有574 个氨基酸残基。Bach 氨基酸序列与其他酯酶家族蛋白有很高的同源性。以电鳐Ache 的三维结构为模板对人Bach 的三维结构进行计算机模拟结果表明，Bach 活性中心，囊袋的底部为Ser198，其两侧相距一定距离分别是酰基结合部位和胆碱结合部位。研究发现人Bach 的氨基酸序列上有Zn2+ 离子结合结构。 （二）作用机制及应用情况 丁酰胆碱酯酶能与有机磷毒剂或杀虫剂结合，并能水解许多酯类、肽类及酰胺类化合物，对这些化合物的中毒具有防治作用。目前应用较为广泛的为用于体外定量测定人血清或其他体液中胆碱酯酶的活力。测定血清胆碱酯酶活性是协助诊断有机磷中毒和评估实质细胞损害的重要手段，有机磷通过与活性位点的丝氨酸（Ser200）残基形成共价键而抑制酯酶的活性。 三、植物胆碱酯酶的特性及应用情况 （一）分布及生化特性 植物胆碱酯酶是酯酶- B 中的一种胆碱酯酶，其对有机磷酸酯分子敏感，通常称为丝氨酸水解酶、脂族酯酶或非特异性酯酶，广泛存在于植物体内，不同植物种类和生长期其含量不同。虽然植物中的胆碱酯酶活性比乙酰胆碱酯酶的活性略低，但其来源丰富、成本低，开始受到国内学者的关注。 （二）作用机制及应用情况 植物胆碱酯酶可以使a- 乙酸萘酯水解为萘酚和乙酸，萘酚与显色剂固蓝B 盐作用形成紫红色的偶氮化合物，利用该原理测定该物质的吸光度值变化既可知酶的活性大小。周艳明等从荞麦面粉中提取得到植物酯酶，粗酶经硫酸铵分级沉淀、Q- Rephrase Fast Flow 离子交换柱层析后酶活可提纯16.814 倍，纯酶液经Spandex G- 200 层析和HPLC 分析证明为单一物质，