《无机化学》第四章 化学平衡.ppt

2.热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 对于化学反应来说 §4.5 Gibbs 函 数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.1 Gibbs函数判据 G----Gibbs函数（Gibbs自由能） G是状态函数， 单位： kJ.mol-1 def 4.5.1 Gibbs函数判据 Gibbs 函 数(变)判据：  在定温定压下，任何自发变化总是 系统的Gibbs 函数减小。 ① ② ③ ④ 反应方向转变温度的估算： 化学反应的标准摩尔Gibbs函数〔变〕 1.标准摩尔生成Gibbs函数 在温度TK下，由参考状态的单质生成物质B(且νB=+1时)的标准摩尔Gibbs函数变，称为物质B的标准摩尔生成Gibbs函数。 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 = -T (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 (参考态单质,T)=0 2.用 计算 (B,相态,T) B 对于化学反应：0=ΣνBB (B,相态,298.15K) (298.15K) = ∑νB (T)≈ (298.15K)-T (298.15K) 如果T≠298.15K 用 只能判断标准状态下反应的方向。 等温方程式： 将此式代入前式得： 反应达到平衡时， 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 J RT （T） ln + = （T） ( T )=0，J= RT ln =- （T） ( T ) J RT （T） ln + = -RT ln J （T） = -RT ln Gibbs函数变判据与反应商判据： 判断反应方向。 必须用 m r G D 经验判据： 反应多半正向进行 ＜-40kJ·mol-1 反应多半逆向进行 ＞40kJ·mol-1 -40kJ·mol-1 ＜ ＜ 40kJ·mol-1 反应正向进行 0 K J 反应处于平衡 0 = = K J 反应逆向进行 0 K J Van’t Hoff 方程式： 在温度变化范围不大时： = -T (T) (T) (T) 由 RT ln =- （T） ( T ) 和 得： RT ln - ( T ) = -T 呈直线关系 与 T (T) K / 1 ln R RT K ln + - = (T) (298K) (298K) R RT K ln + - = (T) (T) (T) 当温度为T1时： 当温度为T2时： 两式相减得： R RT1 K ln + - = (T1) (298K) (298K) R RT2 K ln + - = (T2) (298K) (298K) - = 2 1 1 1 ln T T R K K (T2) (T1) (298K) 由此式可见,对于吸热反应,温度升高,增大；对于放热反应,温度升高, 减小。 * * 平衡Ⅱ 0.300- 1.00×10-2 × 1.00×10-3+ cB/(mol·L-1) 1.00×10-2α2 (1- α2) 1.00×10-2 α2 (4) 设达到新的平衡时Ag+ 的转化率为α2 Fe2+(aq) + Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 4.3.2 压力对化学平衡的影响 如果保持温度、体积不变，增大反应物的分压或减小生成物的分压，使J减小，导致JK ，平衡向正向移动。反之，减小反应物的分压或增大生成物的分压，使J增大，导致J K ，平衡向逆向移动。 1.部分物种分压的变化 2.体积改变引起压力的变化 对于有气体参与的化学反应 aA (g) + bB(g) yY(g) + zZ(g) x J B n S = 对于气体分子数增加的反应， Σ?B 0，x Σ?B 1， ，平衡向逆向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于气体分子数减小的反应 ，Σ?B 0， x Σ?B 1， ，平衡向正向移动，即向气体分子数减小的方向移动。 对于反应前后气体分子数不变的反应， Σ?B =0， x Σ?B =1， J = K ，平衡不移动。 ①在惰性气体存在下达到平衡后，再恒温压缩, Σ?B ≠0，平衡向气体分子数减小的方向移动,