固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的研究进展.docxVIP

Sp【)．20t4 现代化工 Sp【)．20t4 现代化工 第34卷第9期 ·32· ModerChctlJical fII(]t Js 2014年9月 固体酸催化剂烷基化脱噻吩硫的 研究进展 史荣会1’2，潘 蓉2一，吴利红2一，张冉冉2’3 (1．福建工程学院生态环境与城市建设学院，福建福州350118；2．天津大学4E．-z-学院， 天津300072；3．绿色合成与转化教育部重点实验室，天津300072) 摘要：综述了为提高催化剂的活性、稳定性和选择性，对固体酸催化剂以及脱硫工艺进行改进的最新研究进展，指出全优适 宜的烷基化脱硫固体酸催化剂及新型脱硫工艺的开发，是今后的研究方向。 关键词：FCC汽油；固体酸催化剂；烷基化；噻吩硫；烯烃；脱硫 中图分类号：TE624 文献标志码：A 文章编号：0253—4320(2014)09—0032一04 Progress in solid acid catalysts for alkylation desulfurization reaction sHI Rong．huiI”。PAN Ron905。WU Li．hong_：。ZHANG Ran．r6mj。 (1．College of Ecological Environment and Urban Construction，Fujian University of Technology，Fuzhou 3501 18， China；2．School of Chemical EngineeringTechnology，Tianjin University，Tianjin 300072，China； 3．Key Laboratory for Green Chemical Technology of State Education Ministry，Tianjin 300072，China) Abstract：To obtain solid acid catalysts with high activity，stability and selectivity，the research progress in different modification methods of various catalysts and desulfurization process are reviewed．Development of novel excellent solid acid catalysts and desulfurization process for alkylation desulfurization reaction is proposed important research orientation． Key words：FCC gasoline；solid acid catalysts；alkylation；thiophenic sulfur；olefins；desulfurization 目前国内外对汽油硫含量的限制13趋严格，欧 应用于噻吩硫烷基化反应的固体酸催化剂的研究 盟2009年起已执行的欧V标准与全国未来将实施 方向。 的国V标准，均要求汽油的硫含量降至10斗∥g以 1 噻吩硫烷基化反应机理 下，超低硫、无硫清洁汽油的开发成为我国炼油工业 的紧要任务。传统的加氢脱硫投资成本高，汽油辛 噻吩的结构为五原子六订电子的芳香环，具有 烷值损失较大，而BP公司率先提出的烷基化脱硫 很高的亲电取代反应活性，而且由于硫原子的影响， 技术¨。J，其利用酸性催化剂使噻吩硫化物和FCC 使得噻吩环中不同位置上电子云分布不均，其d位 汽油富含的烯烃发生选择性烷基化反应转化为高沸 相较于／3位更容易进行亲电取代。噻吩硫化合物与 点的烷基噻吩硫，继而通过蒸馏切割分离实现硫转 烯烃在固体酸上的烷基化反应按照碳正离子机理， 移，脱硫率高且辛烷值损失小，很好地保持了油品品 即烯烃吸附于催化剂上，与固体酸中的H+反应生 质。操作条件温和，设备投资少，且避免大量氢耗等 成碳正离子，继而碳正离子再和噻吩硫化合物反应 优点也使该技术尤为适用于无加氢条件的各中小型 生成烷基噻吩硫。以3一甲基噻吩与2一甲基-2一丁烯 炼油厂。 为例说明噻吩的烷基化反应过程如图1所示M1。 在烷基化脱硫中，适宜催化剂的开发是技术发 弋s夕+H厂弋H——z-(cH3 H3C＼／CH3 展的核心环节。目前工业烷基化催化剂多为液体质 子酸类(H：SO。、HF、混酸等)，存在腐蚀设备、排放 三废、难再生利用等缺点，因此对于绿色环保型催化 f