普通化学总复习串讲.ppt

1、已知：(1) Eθ(Fe2+/Fe) = –0.45V，(2) Eθ(I2/I－) = 0.54 V，(3) Eθ(Fe3+ /Fe2+) = 0.77 V，(4)Eθ(Br2/Br－) = 1.07 V，(5)Eθ(Cl2/Cl-) = 1.36 V， (6)Eθ(MnO4-/Mn2+)=1.51 V。 则在标准状态下， [1].上述电对中最强的还原剂为____________， 最强的氧化剂为______________。 [2].选择 ___________作氧化剂，只能氧化I－、 而不能氧化Br－。 [3].利用(3),(5) 两电对组成原电池，电 池 符 号 为 _______________________________________。 MnO4- Fe Fe3+ (-)Pt│Fe2+(c1),Fe3+(c2)||Cl-(c3)│Cl2(p1)│Pt(+) 已知：NO3- + 3H+ + 2e → HNO2 + H2O, E1? = 0.93 V 求： NO3- + H2O + 2e → NO2- + 2OH-, E2? = ？ Ka(HNO2) = 5.6 × 10-4 一、 化学反应速率 二、 浓度对反应速率的影响 aA + bB → gG + dD υ= k cm(A)· cn(B) k速率常数，与浓度无关。对于m+n级反应的k单位是：(mol?dm-3)(1-m-n)?s-1 动力学 v = kca (A)cb(B) m=a n=b 基元反应 非基元反应 v = kc? (A)c?(B) m≠a n≠b 三、 温度对反应速率的影响 υ = k cm(A)· cn(B) = A· e-Ea/RT · cm(A)· cn(B) *浓度c *反应温度T *催化剂——活化能 四、活化能的实质 Ea = E(活化分子)- E(反应物分子) Ea = E(活化配合物)- E(反应物) 五、催化作用的实质 改变了反应的机理，降低了反应的活化能， 碰撞理论: 过渡状态理论: ΔH = Ea(正反应)- Ea(逆反应) 六、动力学快慢和热力学数据之间没有必然联系 溶液的依数性 难挥发、非电解质、稀溶液正比关系存在 难挥发、电解质、浓溶液正比关系破坏 趋势不变 Δp 随溶质中微粒浓度的增大而增大 ΔT 随溶质中微粒浓度的增大而增大 Π 随溶质中微粒浓度的增大而增大 Δp = p0 x2 = p0 n2/n ΔT = K m = K n2/m1 Π = nRT/V The end 稀溶液的依数性：对于难挥发非电解质稀溶液，蒸气压会下降、沸点上升、凝固点降低、产生渗透压；Δp、ΔT及Π的数值与一定溶剂中含溶质微粒（分子和离子）的数目成正比，而与溶质的本性无关。 * 4. 计算平衡组成 5. 化学平衡的移动—— 勒夏特列原理 确定标准平衡常数，写出标准平衡常数的表达式 设x，近似，解方程 1、氧化银受热按下式分解： 2Ag2O(s)→4Ag(s)+O2 (g)， 已知298K时Ag2O(s)的?fH?(298 K) = -31.1 kJ?mol-1， ?fG?(298K) =-11.2 kJ?mol-1。求: (1)该分解反应的?rS?(298.15 K)等于多少? (2)?298K时，该分解反应的K?. (3) 298K，分解反应达平衡时p(O2)为多少？ (4) 标态下Ag2O(s)热分解的温度T是多少？ (5) 500K时，该分解反应的K?=？ (6) 398K时p(O2)=10kPa时，反应?rG自发进行的方向 酸碱的定义——要求能够判断酸碱及两性 [Al(H2O)6]3+, [Al(OH)(H2O)5]2+, (2) 共轭酸碱对和酸碱反应的实质 二. 酸碱平衡 1. 酸碱质子理论 在共轭酸碱对中若酸的酸性越强，其共轭碱的碱性就越弱。 例如：酸性HCl HAc, 则碱性Cl? Ac? 用查表可知的一些酸常数和碱常数求一些未知的共轭酸或碱的Ka或Kb。 公式分析 2. 酸碱电子理论 所有的金属阳离子Mn+及H+ 元素原子未达到8电子结构的分子如BF3、AlCl3 能提供电子对的负离子：F– 、Cl– 、I–、OH– 能提供电子对的中性分子：H2O、NH3 含双键和共轭体系的化合物：苯 路易斯碱： 路易斯酸： (2) 纯多元弱酸（H2A）的解离平衡 (3) 若非纯酸/碱，要代入平衡常数表达式中计算 3. 弱酸弱碱的解离平衡及计算 (1) 纯一元弱酸的解离平衡及计算 纯二元弱酸中 混合酸中 c(A2-)= Ka2 与初始浓度无关 纯多元弱酸中 （条件：c/Ka 400 ) P