环境监测与评价环境分析技术 原子吸收分光光度法.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （2）冷原子化法 低温原子化方法（一般700~900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）　　　 ⑶分光系统 原子吸收光谱法应用的波长范围，一般是紫外、可见光区。常用的单色器为光栅。 单色器的作用：主要是将光源（如空心阴极灯）发射的待测元素的共振线与其它发射线分开。 由于采用空心阴极灯作光源，发射的谱线大多为共振线，故比一般光源发射的光谱简单。 光谱通带，即仪器出射狭缝所能通过的谱线宽度 : 　式中：W—光谱通带（?)；D—倒线色散率（?/mm)；S—狭缝宽度（mm)。 在两相邻干扰线间距离小时，光谱通带要小，反之，光谱通带可增大。 当单色器的色散率一定时，应选择合适的狭缝宽度来达到谱线既不干扰，吸收又处于最大值的最佳工作条件。 (4)检测系统 作用：将单色器分出的光信号进行光电转换。 广泛使用光电倍增管作检测器。光电倍增管输出的光电流，与入射光强度和光电倍增管的增益（即光电倍增管放大倍数的对数）成正比。而增益取决于打拿极的性质、个数和加在打拿极之间的电压。通过改变所加的电压，可以在较广的范围内改变输出电流。产生的电流可经负载电阻尺而变成电压讯号。 (5)放大及数据处理系统 放大器：一般采用同步检波放大器和相敏放大器来放大讯号。 数据处理：讯号经放大器放大后，得到的只是透光度读数。必须进行对数转换，然后由指示仪表表示。? 而现在的仪器几乎都是用自动记录测量数据，数据显示测量数据和计算机处理数据，直读分析结果。 * * √ 干扰因素及其抑制方法 干扰因素 1 光谱干扰 指非待测谱线进入检测器，或待测谱线被其它杂质所吸收而引起的干扰。 光谱干扰 化学干扰 物理干扰 主要有邻近谱线的干扰和背景吸收的干扰 1.1 邻近谱线的干扰抑制 * * (3) 灯的辐射中有连续背景辐射 用较小通带或更换灯 (1) 在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰 (2) 空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射 换用纯度较高的单元素灯减小干扰 * * 1.2 背景吸收的干扰与抑制 背景吸收是指除待测元素外，其它物质对光源发射谱线的吸收 。 主要有分子吸收、光散射和火焰吸收 (1) 分子吸收：原子化过程中，存在或生成的分子对特征辐射产生的吸收。分子光谱是带状光谱，势必在一定波长范围内产生干扰。 * * (2) 光散射：指火焰中存在着固体微粒，对入射光的散射而产生的假吸收，从而使结果偏高的现象。 (3) 火焰吸收：指火焰中各种成分对入射光的吸收。 背景吸收的干扰校正方法 (1) 用氘灯测定背景吸收：氘灯发射的是连续光谱，基态原子对其吸收可忽略不计。旋转分光器交替使氘灯提供的连续光谱和 * * 空心阴极灯提供的共振线通过火焰；用元素灯作光源测得的吸光度包括原子吸收和背景吸收；用氘灯作光源测得的吸光度只包括分子吸收和光散射等因素所造成的背景吸收 ，两者之差即可消去背景吸收。 * * (2) 用空白溶液进行校正： 配制一种基体元素浓度与试液相同，但不含待测元素的空白溶液，在相同条件下，测定这个空白溶液 的吸光度(即背景吸收)，然后从试液的吸光度值中减去背景吸收值，即得试液的吸光度。 * * (3) 用塞曼(Zeeman)效应背景校正法 Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收；见下页图示： 方式：光源调制法和共振线调制法（应用较多），后者又分为恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。