从工业硫酸中提砷的总结报告.docxVIP

从工业硫酸中提碑的总结报告 从工业硫酸中提%申的总结报告 ，不申的来源t 贾秀芹（东市化学试剂厂） 碑在自然界巾，大多与硫的化台物一起共存?地壳中碑的台量约为1O. 工业硫酸或多或少都含有碑，这些碑来源于原料的矿石中. 常见的硫化矿石有雄黄（化学式为;AsS）,雌黄（化学式为:AsS.） ?不巾 黄铁旷石（化学式为IFeAsS）?氧化铁矿石（化学式为IFcASO?2HO）? 这些矿石与硫化铁矿石混合在一起，在有空气的存在下加热时，可以 燃烧,碑与氧 化合成As.0.的蒸气，而硫与氧化合成二氧化硫. 雄黄矿（四硫化碎），在有空气存在下燃烧时生成三氧IZZ确及二氧 化硫t As4S4+7O2=2As2O3T4SO2 十 雌黄矿（三硫化二碑）在有空气存在下燃烧时生成三氧化二碑及二 氧化硫： 2As2S3?I?9O2=2AszO3+6SO2 十 3』申黄铁矿（FeAsS）在有空气存在下燃烧时生成三氧化二碑，二氧化 硫及 三氧化二铁t FeAsS-I-5O2=s.Oa-I-2SO2-I-F02O3 4,氧化铁矿(FeAsO),在有空气存在下燃烧温度达800-900°C时，与空 气 中的氮反应生成三氧化二础，三氧化二铁，及二氧化氮： 2FeAsO4 十 N=AS2O3 十 Fe03+NO2t 矿右中的碑在沸腾炉中焙烧后，生成气态的三氧化勻申蒸气随二氧化 硫气体进入硫 酸的净化系统中. 大多数的小硫酸都采阚水洗流程净化气体，未处理掉的气态三氧化 二碑燕气乂经过 触媒进入硫酸吸收塔，被硫酸溶解，其溶解度见下表t 产品质量高，操作简便，控制稳定，经济效益较高. 毒考文献： ,1,陈寿椿重要无机化学反应 上海科学岀版社(1963) 王明德,，分析化学”上册 高等教育出版社(I960) 曾广骥译阿列克谢耶夫着”分析化学教程”上册商务印书馆 (1989.6 收稿) As:O?在硫酸中的溶解度(i00克溶液中AsOa的克数) 95—97 硫酸含量的淤度 3148.788.475.376.579.887.2 [94.5 1—— II 0.6{0.260?19}0?210.28f0.260.053JD,10 3.191.581.011.53L91} 1.850.4210.48 当 153°C在 9.7%H2SO 中溶解 3?I%As.0. 三氧{tz碑被硫酸溶解后首先生成复盐？ AsO3+2HSO{ :ASO3?2SOa+2H2O 这种复盐叉与硫酸中的水反应,生成亚碑酸和硫酸： As2Oa?2SO3+5H2O:2H3AsO3+2H2SO4 或写成： ASzO3+3HO=2H5AsO3 由于三氧It-不申经帆触媒氧化后,可生成…部份五氧化二碑, As2O3+O2=As2O5 随三氧化硫气体进入硫酸吸收塔，被硫酸溶解生成复盐； As2O5+2H2SO4:As=O5?2SO3+2H±O 这种复盐又与硫酸中的水反应生成确酸和硫酸t ASjO5?2SO.+5HzO:2H3AsO{+2HiSO4 或写成： As2O5+3H2O=2H3AsO4 由于碑存在于硫酸中，再硫酸生产各种化工产品，尤其是制药工业，对 于神的要求更 为严格?原料中若含有碑，如不处理，势必进入成品中,对人体的危害 那就更大了 ?所 清除掉硫酸原料中的碑,对保证产品质量更为重要. 二，提碑原理; 硫酸中的碑是亚碑酸(HaAsO.)或币申酸(H.AsO)状态存在的，要想使碑 从硫酸中分离出来是很田难的?只有成不溶丁酸的硫化物才能实 现?在不申的硫化物 中，只有三硫化二碑，不溶于硫酸?所利用这种性质，使硫酸中的碑以 三硫化勻中的 状态分离出来，达到硫酸的提纯0的. 第一种提碑方法一一硫代硫酸钠法,. 把浓硫酸加永稀释至浓度为75%时，加入浓度为40的硫代硫酸钠水 溶液，加入量 根据酸液的含碑量而定，一般加入量超过理论量的5. 硫代硫酸钠在稀硫酸中分解成硫代硫酸和硫酷钠t Na2SiO3+H2SO4=H2S±O3+NaiSO4 硫代硫酸又与亚确酸反应生成黄色的三硫化二碑沉淀： 3HS203+2H3 AsOa=AsSa+8HtO+3HiSO { 一 13 一 °C—— 或写成： 3S2O3― 2AsO3...T6H=As2S3+3So4 —-卜 3H2O 硫代硫酸叉与碑酸反应:成黄色的三硫化二碑沉淀,并有硫析出； 5HiSO3+2H3AsO.=ASS3+5HS04+2S 十 3H:0 或写成； 5S203 一-h 2AsO4-一-k 6H?二As二S3+5S0 一-h 2S+3H:0 硫代硫酸乂被硫酸分解成硫化氢，二氧化硫和水. 2H2S203+H:SO4=H2S 十+S02 十+2H0 硫化氢又能与亚础酸和碑酸反应生成三硫化二碑沉淀； 2H3AsO3+3H2S二AS2S3+6H.0 H3AS0+5H:S