材料物理材料固态相变.pptx

材料的固态相变;相变是材料从一种相的存在方式向新的相存在方式转变。 合金在温度变化时转变为相对应的最稳定的另一种晶体结构的过程称为相变。;相变是指在外界条件发生变化过程中物相于某种条件下（临界值）时发生突变，表现为 （1）从一种结构变为另一种结构： 如气相、液相、或固相中不同晶体结构或原子、离子聚集状态之间的转变。 （2）化学成分的不连续变化： 如均匀液体的脱溶沉淀或固体的脱溶分解等。 （3）更深层次序结构的变化并引起物理性质的突变： 如顺磁体-铁磁体转变、正常导体-超导体转变等。 以上的这些相变过程往往伴随某种长程有序结构的出现或消失。;4.1平衡状态图和相律;举例：对于某两个成分系统在等压条件下的平衡状态图中，其单相区域的自由变化参量是多少？ 因为 成分数 n=2， 相数 p=1 所以由相律可得 f=n+1-p=2 系统的自由度为温度和成分。;如图所示，为Ag-Cu系共晶型合金的平衡状态图。;物质在某个温度、压力条件下该取怎样的结构是用它的自由能高低决定的，及实现吉布斯自由能最小的状态。;改变温度或压力条件下，如果物质取其它结构时自由能降低，则发生结构变化，变成其它相，这种现象称为相转移或相变。;在转变温度T0处，Gα=Gβ， 因此 H α -H β =T0（S α -S β ）;平衡态热力学理论指出，在等温等压条件下，体系内各种自发进行过程的方向及其平衡状态的判据为（ΔG）T,P≤0。 判据说明：在给定温度、压力条件下，若存在GⅡ-GⅠ0，则Ⅰ相可自发地转变为Ⅱ相，反之是不能进行。 同时也表明：在任何相变点上，平衡共存相的吉布斯自由能必须连续、相等。但作为自由能函数的各阶导数（对应于系统的熵、体积、比热容等），在相变点却可能发生不连续的跃迁。;P. Ehrenfest （厄任费斯特）根据热力学的基本特征，提出按自由能函数导数连续情况来定义相变的级别： 一个系统在相变点有直到(n-1)阶连续的导数，但n阶导数不连续，则该相变定义为n级相变。; 一级相变属于结构上的重构型相变，在动力学上由于涉及到结构的重组，常出现所谓的相变滞后现象。; 对于单组元系统，两相的自由能函数可用变量P和T的曲面来描述。一级相变发生于两个相的交截线，这个线的斜率就是著名的克拉佩龙-克劳修斯(Clapayron-Clausius)关系式：;二级相变在相变点的一阶导数连续，所以熵和体积在相变过程中无跳跃变化，但其二阶导数（对应于系统的比热容、压缩率、膨胀系数等）将有不连续的跳跃。;至于三级或更高级相变，依次类推，将出现自由能函数的三阶或更高阶导数在相变点的跳跃变化;从相图可见一级相变和二级相变也有不同的几个规律。 一级相变只有在相图的极大点和极小点处两平衡相的成分才相同，在其它地方两平衡相由两相区隔开。 而二级相变平衡相区之间只由一个单线隔开，即两平衡相的浓度在任何温度下都相同。这一点可从热力学上得到证明。;物质的状态有三种状态，即气相、液相和固相。 物质中的离子和电子呈电离状态即等离子状态，并称之为第四相。 如固体中的传导电子（电子气）就是一种等离子体。;固态相变;固体中的相变是由于原子排列的对称性发生变化，但由于考虑到不单纯是原子排列的磁化强度和电介质极化等矢量的变化，所以对称性的变化不限定于原子排列。 磁体的铁磁性-顺磁性转变，电介质结构相变，超导体的超导-常规传导的转移等都是相变的重要研究对象。;;固态相变的一般特点;（2）位向关系 为降低界面能，新旧两相晶体之间往往存在一定的位向关系——常以低指数的原子密度大而又匹配较好的晶面互相平行。 例：同素异构转变 α -Co (hcp, A3)—— → Co (fcc, A1) 存在位向关系：;（3）惯习面 定义：固态相变时，新相往往在母相的一定结晶面上开始形成，这个晶面称为惯习面。;（4）应变能 新、旧相比容不同，新相形成时的体积变化受周围母相约束，不能自由胀缩而产生应变，系统额外增加应变能。 固态相变的阻力除界面能外，还增加了应变能一项，因此形核要在较大的过冷度下才能发生。;新相的形状取决于界面能和应变能的比： 应变能小：球状 应变能增加：针状 应变能再增加：盘状;(5)晶体缺陷的影响;(6)原子的扩散 若新、旧相成分不同，则相变必须通过某些组元的扩散才可进行。 液态：D～10-7cm2/s