原子吸收、原子荧光光度计检测限检定校准结果的测量不确定度.docVIP

原子吸收、原子荧光光度计检测限检定/校准结果的测量不确定度 1 适用范围 本文件适用于原子吸收、原子荧光光度计的检定/校准测量结果不确定度评定与表示。 2 引用文件 JJG 694—2009 原子吸收分光光度计 JJG 939—2009 原子荧光光度计； JJF1059—1999 测量不确定度评定与表示； CX/19/2002 测量不确定度评定与表示。 3 测量方法 原子吸收、原子荧光光度计检测限采用直接比较法检定/校准。即由原子吸收、原子荧光光度计连续11次测量空白样品，求出11次空白测量的标准偏差s，再测量系列浓度的标准物质，做出回归曲线，计算回归曲线斜率，根据公式DL=3s/b得到检出限的检定结果。 4 测量模型 检出限量值由空白测量的标准偏差s的3倍和工作曲线斜率b计算得到： DL=== 式中：s —空白溶液的标准偏差； b—标准曲线斜率，b=dI/d(ρV)； —平均进样体积，mL； —样品溶液平均质量浓度，ng/mL； —响应平均荧光强度值。曲线上实际=-a，a为曲线截距。 5 输入量 表一 某原子荧光光度计As的检测限检定结果 设荧光单位为 I 测量示值 0 0.5 1 5 10 进样平均 3.3 1 21 112 203 886 1751 2 17 109 207 877 1731 3 13 116 211 879 1746 4 10 5 9 6 15 7 16 8 7 9 11 10 19 11 12 平均值 13.6 112.3 207.0 880.7 1742.7 示值平均 591.3 s 4.365 进样量V=1 mL，b=171.83 I/(ng/mL)，检测限：DL===0.0762 ng 5.1 按公式评定 5.1.1 方差和灵敏系数 由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。标准物质浓度的扩展相对不确定度U=2%，k=2。相对标准不确定度u=1%，其对于检测限不确定度的贡献很小，可以忽略。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。检出限检定/校准测量结果不确定度主要由仪器测量响应曲线斜率的不确定度u (b)、空白测量的不确定度u (s)和仪器分辨力的不确定度u (d)三项组成。 根据公式DL=3s/b得： u(DL)= 灵敏系数：==0.01746 ng/I， =-0.0004435 ng2/I， ==0.00582 (mL/ng)/I。 分量标准不确定度 空白测量标准偏差的标准不确定度u(s) 0.9761 I 回归曲线斜率的标准不确定度u(b) 1.064 I/ng 仪器分辨力的标准不确定度 仪器分辨力为1 I，分辨力的不确定度u(d)= 1×0.29=0.29 I 5.1.3 合成标准不确定度uc(D) uc(D) = ==0.01713 ng 5.1.3 扩展不确定度 检定结果是简单的等精度测量，接近正态分布，扩展不确定度没有必要用Up表示，而直接选定k=2，用U表示，它大体对应95 %的置信概率。 As检出限：0.077 ng。U=2×0.01713 ng=0.035 ng 报告：As检出限：0.08 ng。U=0.04 ng，k=2。(As检出限：0.077 ng。U=0.035 ng，k=2) 5.2 按公式DL==评定 5.2.1 方差和灵敏系数 由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。同时由于检出限接近仪器测量下限，仪器的分辨力也对检出限有影响。由此可知，检出限检定测量结果不确定度主要由空白测量的不确定度u(s)、标准物质浓度的不确定度u(ρ)、标准物质进样体积u(V)、仪器测量荧光强度值的不确定度u(I-a)、仪器的分辨力的不确定度u(d)五项组成。 根据公式DL=得： u(DL)= 某仪器As的检测限检定结果见表一。 s=4.365 I，=3.3 ng/mL，-a= 567.0 I，V=1 mL，a=24.22 I。 检测限：DL===0.0762 ng 灵敏系数：===0.01746 ng/I ===0.02309 mL ==0.07621 ng/I ==0.0001344 ng/I ==0.005820 (mL/ng)/I 5.2.2 分量不确定度评定 5.2.2.1 标准物质浓度的标准不确定度u(ρ) 影响标准物质浓度检定用标准物质含量不确定度的量有：标准物质浓度不确定度、稀释误差引入的不确定度。根据规