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第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法
7-5 酸碱滴定曲线和指示剂的选择
教学要求:
1、掌握强酸(碱)、一元弱酸(碱)被滴定时化学计量点与pH突跃范围的计算;
2、了解酸碱滴定曲线的绘制 ;
3、掌握影响滴定突跃大小(长短)的因素 ;
4、能根据pH突跃范围正确的选择指示剂;
5、掌握一元弱酸(碱)直接准确滴定的条件;
6、掌握多元酸(碱)分步滴定的可行性条件,会计算多元酸(碱)各化学计量点的pH值。
教学内容:
一、重要概念:
酸碱滴定曲线:以滴定过程中滴定剂用量或中和反应分数为横坐标,以溶液PH为纵坐标,绘出的一条溶液pH随滴定剂的加入量而变化的曲线
pH突跃范围:化学计量点前后±0.1%相对误差范围内,溶液pH值的变化范围。
二、对几种典型的酸碱滴定类型的研究
1、强酸(碱)滴定
= 1 \* GB3 ①举例:
以分析浓度为0.1000 mol.L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 mol.L-1 HCl溶液
设滴定过程中加入NaOH的体积为V mL:
a.V = 0:[H+] = CHCl = 0.1000 mol.L-1
b.V V0:
c. V = V0:
d. V V0:
= 2 \* GB3 ②pH跃迁范围的计算
当V = 19.98 mL时,误差为 -0.1%:
pH = 4.3
当V=20.02 mL时,误差为0.1%:
pOH =4.3 pH =9.7
pH跃迁范围为4.3-9.7。
总结:
滴定阶段
滴定前
计量点前
计量点
计量点后
溶液组成
V=0
HCl、H2O
V<V0
HCl余、NaCl、H2O
V=V0
NaCl、H2O
V>V0
NaCl、NaOH过量、 H2O
pH值
[H+]=CHCl
[H+]=0.1000
PH=1.00
[H+]=CHCl余
当V=19.98 mL
(Er=-0.1%)时,[H+]=5.0×10-5
pH=4.30
[H+]=[H+]水
[H+]=10-7
pH=7
[OH-]= CNaOH过量
当V=20.02mL
(Er= 0.1%)时,
[OH-]=5.0×10-5
pOH=4.30
pH=9.70
= 3 \* GB3 ③滴定曲线
从图中也可看出该滴定过程的pH突跃范围为4.30-9.70。
酸碱指示剂的选择—滴定突跃范围
凡变色范围全部或大部分落在滴定突跃范围之内的指示剂均可用。
故该滴定过程的突跃范围为4.30-9.70,可选用指示剂:酚酞、甲基橙、甲基红。
= 4 \* GB3 ④浓度对突跃范围的影响
从图中可见,被测液浓度越大,突跃范围越大。
= 5 \* GB3 ⑤思考题
以分析浓度为0.1000 mol.L-1 HCl溶液滴定20 mL 0.1000 mol.L-1NaOH溶液(酸碱滴定曲线见图5-5的虚线部分)
(1)滴定过程的pH突跃范围为?(9.70~4.30)
(2)酚酞、甲基橙、甲基红还可选用为指示剂吗?
(酚酞、甲基红(误差在0.1%内);甲基橙:滴定至橙色(pH=4.0)(误差为+0.2%)
2、一元弱酸(碱)滴定
= 1 \* GB3 ①举例:
以分析浓度为0.1000 mol.L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1000 mol.L-1 HAc溶液。
(HAc: Ka=1.8×10-5 pKa=4.74)
设滴定过程中加入NaOH的体积为V mL:
a.V = 0: pH =2.89
b. b.V V0:体系为HAc-NaAc缓冲溶液,按缓冲溶液计算公式计算:
c. V = V0:体系为NaAc弱碱溶液,溶液浓度为0.0500 mol.L-1:
此时,,按最简式计算:
pOH=5.28 pH =8.7
d. V V0:
= 2 \* GB3 ②pH跃迁范围的计算
当V=19.98 mL时,误差为-0.1%:
当V=20.02 mL时,误差为0.1%:
pOH =4.3 pH =9.7
该滴定过程的pH突跃范围为7.74-9.70。
总结:
滴定阶段
滴定前
计量点前
计量点
计量点后
溶液组成
V=0
HAc、H2O
V<V0
HAc余、NaAc、H2O
V=V0
NaAc、H2O
V>V0
NaAc、NaOH过量、 H2O
pH值
[H+]=
PH=2.89
当V=19.98 mL
(Er=-0.1%)时,
pH=7.74
[OH-]=5.3×10-6
pOH=5.28 pH =8.72
[OH-]= CNaOH过量
当V=20.02mL
(Er= 0.1%)时,
[OH-]=5.0×10-5
pOH=4.30
pH=9.70
= 3 \* GB3 ③滴定曲线
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