课件：七萜类挥发油.pptVIP

3、洗脱剂： 一般选用非极性有机溶剂。 （三）利用结构中特殊官能团进行分离 1、倍半萜内酯化合物 2、萜类生物碱 —— 用酸碱法分离 3、含不饱和双键或羰基者，利用加成反应 制备为衍生物加以分离。 ★ 鄂北贝母萜类成分的提取与分离 鄂北贝母→乙醇提取→回收乙醇→浸膏加水→环己烷萃取→5%醋酸水溶液洗涤→环己烷部分→回收环己烷→浸膏→硅胶柱层析→石油醚、乙酸乙酯、甲醇依次洗脱→不同洗脱部位→混合溶剂石油醚-乙酸乙酯洗脱→多种单体化合物。 八、萜类化合物的检识 1、环烯醚萜的检识反应 Shear（浓HCl+苯胺）反应 2、奥类化合物的检识 ①?Sabety（溴化）反应：1d 挥发油→溶于1ml氯仿→5%Br2/CCl4→蓝紫色或绿色 ②与Ehrlich试剂（对-二甲胺基苯甲醛/浓硫酸）反应产生紫色或红色。 九、萜类化合物的检识与结构测定 （一）UV 具有共轭双键或α，β-不饱和羰基结构的萜类化合物在紫外光区（200～400nm）产生吸收，对萜类化合物的结构鉴定有一定作用。 （二）IR 1、萜类大多数具有双键、共轭双键、甲基、偕二甲基、环外亚甲基与含氧官能团等。 2、可帮助解决萜类化合物是否含有内酯环 及其内酯环的大小问题 （三）MS 1、有关萜类化合物MS裂解规律的研究不多 2、萜类化合物MS： ①?主要用于分子量的测定，尤其是单萜与倍半萜化合物。 ②二萜MS的特征性稍微强一些。 3、萜类化合物MS裂解方式的一些规律 ①?分子离子峰除（少数）以基峰形外，一般都比较弱； ②??在环状萜类化合物中常进行RDA裂解； ③? 裂解过程中常出现重排现象，尤以麦氏 重排多见； ④ 裂解方式受功能基影响较大，得到的裂解 峰大都是失去功能基后的碎片离子。 实例：青蒿素MS裂分分析 m/z282 m/z250 m/z192 m/z180 m/z179 m/z164 麦氏重排 （五）结构鉴定实例—青蒿素 1、HR-MS：分子量为282.1472 2、元素分析： C-63.72%; H-7.86%; ◆ 分子式为：C15H22O5 3、IR： ①?831,881,1115cm-1吸收峰—表明含-O-O- ②1750 cm-1吸收峰——六元环内酯结构 4、1H-NMR ①?1.06(3H，d，J=6Hz，H-13)与 3.26(1H，m，J=6Hz，H-11); ② 0.93(3H，d，J=6Hz，H-14) ③ 1.36(3H，s，H-15) ④ 5.68(3H，s， H-5) 5、13C-NMR ①全氢去偶谱中，出现15个碳信号； ②偏共振去偶谱，δ79.5与δ105为2个季碳原子 ③DEPT 90°谱图得出样品中含有5个叔碳原子 ，分别是：δ32.5、δ33.0, δ45.0、δ50.0, δ93.5。 ④在DEPT 135°谱图中，伯碳原子与叔碳原子信号向上。 ⑤ 在DEPT135°谱图中，仲碳原子信号向上，可数出。 ⑥ 全氢去偶谱中，δ172.0ppm表示羰基碳原子信号。 定义 挥发油也称精油，是存在于植物体中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。这类成分大多有香气。　　 挥发油是中药中的一类常见重要有效成分，具有多种生理活性，在植物中分布极广，含挥发油的中药有数百种之多。 挥发油——概述 1、萜类化合物　　单萜、倍半萜及含氧衍生物，而含氧衍生物多具有较强的生物活性或芳香气味。 2、非萜类化合物 （1）芳香族化合物 桂皮醛（解热镇痛）、丁香酚（抗菌、镇痛）  （2）脂肪族化合物 正癸烷，还有川芎嗪等挥发性生物碱。 挥发油——组成 1、 性状 常温下多数呈无色或淡黄色油状液体，有挥发性及特殊香气，有些成分在冷却条件下可析出结晶，习称为 “脑”。滤去析出物的油称为滤脑油。 2、挥发性 指常温下可自行挥发的性质。 3、溶解性 强亲脂性成分。易溶于石油醚、乙醚、油脂等，可溶于高浓度醇。不溶于水。 挥发油——通性 挥发油——通性 比重（d=0.85~1.065） 比旋光（+97~+117） 折光率（1.43~1.65） 沸点（70~300℃） （4）物理常数 （5）不稳定性 与光线、温度、空气可氧化、聚合成大分子成分，使挥发油变质，比重加大，颜色加深，有刺激性气味，成树脂状，不能随水蒸气蒸馏等。 挥发油要密封、低温、避光保存。 1、水蒸气蒸馏法 最常用的方法 直接蒸馏——方法简单，受热温度高，影响质量 水蒸气蒸馏法——可避免过热或焦化，但设备稍复杂。 馏出