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第六章 金属的环境毒理学 戎秋涛等在《环境地球化学》一书中所采用的分类是将元素分为四类： 生命元素包括两组元素： ⑴ 生命组成元素：它们在人体及生物体中的含量最高，可占人体的99%以上，主要是元素周期表中原子序数小的元素，包括：H、C、N、O、Ca、P、K、S、Cl、Na、Mg、Si； ⑵ 生命必需元素：它们是人体维持正常机能所必需的元素Fe、Cu、Zn、Mn、Co、I、Mo、Se、F、Cr、V、Ni、Br，约占人体重量的0.025%，它们在人体中的不足或过剩都会影响健康，甚至危及生命。 毒性元素 指对生物有毒性而无生物功能的元素。自然界中，这些元素多数形成硫化物矿物,除Be以外，其原子序数均比较大。不同的元素对不同的生物其致毒量是不同的。该类元素又可分为两类： ⑴毒性元素：Cd、Cr、Ge、Sb、Te、Hg、Pb、Ga、In、As、Sn、Li。严格说来，几乎每一种元素当人们对它的摄取(或误服)过量都会产生毒性。上面所列的毒性元素是指它们对生物体无有益作用，而只有毒性。 ⑵潜在毒性和放射性元素： Be、Tl、Th、U、Po、Ra、Sr、Ba。 无毒性稳定性元素 该类元素的地球化学性质稳定，多呈氧化矿物或自然元素状态产出，并多数呈副矿物。由于它们在地壳中含量极低，故在生物体内的含量极微，至今未见到它们对生物体有毒性的报道。它们包括：Ti、Zr、Hf、Sc、Y、Nb、Ta、Ru、Os、Rb、Ir、Pd、Pt、Ag、Au。 两性元素 两性元素指的是B。其氧化物具弱酸性，对人体无明显中毒现象。 化学元素从环节到有机体作用路线示意图 第一节 汞 金属中毒性较高的元素之一。 一、类型： Hg： 无机汞化合物：硫化汞（HgS）、升汞（HgCl2 ）、 甘汞（ Hg2Cl2 ）、溴化汞（HgBr）、 硝酸汞（Hg(NO3 ) 2、砷酸汞（HgHAsO4 ）、 雷汞（ Hg(CNO ) 2 有机汞化合物：甲基汞[(CH3)2Hg] 、乙基汞[(C2H5)2Hg] 、 氯化甲基汞（ CH3HgCl ）、 醋酸苯汞（CH3COOHgC6H5）等 二、Hg的来源 三、Hg的环境转归 含汞废水排入天然水体后，常以一价离子(Hg+)、二价离子(Hg2+)、原子汞(Hg)和氧化汞(HgO)形式存在。水溶性汞易被水中微粒吸附，并因此而沉淀。只有少量汞存在于水中。 络合反应 Hg2+＋nX- HgXn2-n RHg+＋X- RHgX X —— Cl-、Br-、OH-、NH3-、CN-、S2-等阴离子， R —— 甲基、苯基等。 络合作用较强的负离子有S2-、HS-及含SH-的有机物。 存在H2S时，甲基汞以(CH3Hg)2S和CH3HgS-形态存在，络合能力很强。 影响汞甲基化的环境化学因素有： 1、厌氧性微生物的活动。 厌氧性微生物活动需要厌氧环境，但汞的甲基化过程，主要是依靠微生物的代谢产物(甲基维生素B12)在微生物细胞外进行，不需要厌氧环境。 2、pH值 水体中总甲基化取决于水的pH值 pH大，微生物以制造二甲基汞为主，此化合物在水中不稳定，不溶于水，却易挥发，逸入大气， pH低，微生物以制造甲基汞为主，此化合物溶于水中，能在水中保持，被鱼、贝类吸收。 3、硫化物： 硫化物阻碍汞的甲基化，但如果在氧充足的水体中，硫化汞可形成甲基汞。但硫化汞的甲基化比汞离子的甲基化要缓慢得多，二者的比率为10-3:1。 4、微生物数量、营养物质、温度 去甲基化作用 甲基汞的降解有化学和生物两种途径。 1、 化学降解 CH3HgS- hν CH3·+HgS CH3HgS R hν CH3·+RS·+Hg (CH3)2Hg hν 2CH3+Hg CH3·和一个H原子生成甲烷，或成对为乙烷。