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6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) A): 对于基元反应,质量作用定律的表达式, 经常称为反应速率方程: 式中: (A), (B) 表示某时刻反应物的浓度; v 是以物质 A/B 的浓度表示的反应瞬时速率 k 称为“反应速率常数”,含义是速率方程式中 各种物质浓度均为1 mol.dm-3时的反应速率; 其量纲由速率方程确定; 6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) A): 对于基元反应,质量作用定律的表达式, 经常称为反应速率方程: 式中: k 大小取决于反应物的本质,而与浓度无关; 当其它条件相同时, k ? ,则v ? ? ; k 是温度的函数, 不同温度下, k 不同;通常, T ? ,则k ? 6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) 式中: a 和 b 之和, 称为这个基元反应的反应级数, 可以说, 该反应是 (a+b) 级反应.也可以说, 反 应对 A 是 a 级的; 对 B 是 b 级的. 基元反应:NO2 + CO = NO + CO2 反应级数:2 反应分子数:2 或说:对NO2 和CO分别是1级反应 2分子反应 6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) 在基元反应中, 由 a 个 A 分子和 b 个 B 分子, 经一次碰撞完成反应, 我们说, 这个反应的的分子数是(a+b), 或说这个反应是(a+b)分子反应. 注:1)只有基元反应, 才能说反应分子数! 2)在基元反应中, 反应级数和反应分子数 数值相等, 但反应分子数是微观量, 反 应级数是宏观量。 6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) 例: 写出下列基元反应的速率方程, 指出反应 级数. SO2Cl2 = SO2 + Cl2 (1) 2NO2 = 2NO + O2 (2) NO2 + CO = NO + CO2 (3) 6.2 浓度对反应速率的影响 三、速率方程(式)(动力学方程式) 解: (1) v = k (SO2Cl2) 一级反应; SO2Cl2的1级反应 单分子反应 反应分子数:1 (2) v = k (NO2) 2 二级反应; NO2的2级反应 双分子反应 反应分子数:2 (3) v = k (NO2)(CO) 双分子反应 二级反应; NO2的1级反应 双分子反应 反应分子数:2 例:CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) 甲 组 乙 组 丙 组 (CO) / mol.dm-3 (NO2)/ mol.dm-3 v0 / mol. dm-3.s-1 (CO) / mol.dm-3 (NO2)/ mol.dm-3 v0 / mol. dm-3.s-1 (CO) / mol.dm-3 (NO2)/ mol.dm-3 v0 / mol. dm-3.s-1 0.10 0.10 0.005 0.10 0.20 0.010 0.10 0.30 0.015 0.20 0.10 0.010 0.20 0.20 0.020 0.20 0.30 0.030 0.30 0.10 0.015 0.30 0.20 0.030 0.30 0.30 0.045 0.40 0.10 0.020 0.40 0.20 0.040 0.40 0.30 0.060 问题:如何确定是否是基元反应? 例:CO (g) + NO2 (g) → CO2 (g) + NO (g) 由浓度与初速率v0数据可见: 1. 从各组内纵向数据看, 不变, ? 1倍, ? 1倍,即 v ∝ cCO . 2. 从各组内横行数据看, 不变, ? 1倍, ? 1倍 , v ∝ cNO2 . 合并,即为: v = k cCO cNO2 或 : v = k (CO )(NO2) 结论:反应是否基元反应,必须以实验 为依据并与理论表达式对比确定! 6.2 浓度对反应速率的影
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