第十章醇和酚.pptVIP

* － 重排动力： 稳定 练习： * － 例：解释下列反应机理 * － 注意：① 哪个羟基先质子化？ 形成稳定碳正离子 ② 哪个基团迁移？ 芳基优先迁移 （电子密度大的基团优先迁移） * 注意：只要在反应中形成 都可发生 类型重排。 练习： 极性溶剂 * 四. 醇的制备 (Preparations of Alcohols) 1. 羰基化合物的还原 NaBH4 或 LiAlH4或 催化氢化 LiAlH4 伯醇 伯醇 LiAlH4 或 伯醇 NaBH4 或 LiAlH4或 催化氢化 仲醇 例： 特点：双键不受影响 * 机理： + + + 简： + * 例： 例： 2. 用格氏试剂合成醇 通式： δ+ δ- + δ- δ+ 与其它醛 得增长碳链的仲醇 与酮 得增长碳链的叔醇 与甲醛 得增长一个碳链的伯醇 ①. * 例： 伯醇 仲醇 叔醇 与甲酸酯 得仲醇 ②. 与其它羧酸酯 得叔醇 δ- δ+ + * 仲醇 例： + * 与环氧乙烷 得增长两个碳链的 伯醇 ③. δ- δ+ + δ+ δ- ④. 除RMgX外RLi, RC≡CNa也可和醛、酮、环氧乙烷、 酯反应 例： + * 练习： 由 合成 解： 1. * 3. 烯烃的水合 1). 酸性水合 2). 硼氢化–氧化反应 3). 羟汞化–脱汞反应 + * 特点：符合马氏加成，不重排。 用于制备仲、叔醇。 例： 4. 卤代烃的水解 + + 500℃ * hν + + 5. 烯烃氧化制备二醇 1). 烯烃被稀、冷高锰酸钾氧化，制备顺式二醇。 2). 烯烃被过酸氧化、水解制备反式二醇。 * 五. 酚的结构和波谱性质 (Structure and Properties of Phenols) 结构： 有强吸收 δC-H 确定取代基的位置 * 明显 苯环上的H 羟基上的H 第 十 章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols） 一. 醇的结构和命名 二. 醇的波谱性质 三. 醇的反应 四. 醇的制备 五. 酚的结构和波谱性质 六. 一元酚的反应 七. 酚的制备 第十章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols） * 概述： 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名 (Structure and Nomenclature of Alcohols) 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇 * 普通命名： 异丙醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： 4-甲基-2-戊醇 R-1-氯-2-丙醇 5-甲基-4-己烯-2-醇 * 顺-1, 2-环戊二醇 (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 3-环己烯-1-醇 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 1-环戊烯基甲醇 * 二. 醇的波谱性质 (Spectroscopy of Alcohols) 有强吸收 明显 不明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一 般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 3.3~4.0 ppm * 1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） + + + + 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2. 与缺电子化合物反应（ 羟基中O上孤对电子的反应） （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) 例： * 3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） + + 通式： 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 例： + （浓） 室温 振荡 + + （浓） △ + * 1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 + 快 慢 + △ * + 快 b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 * 练习：解释下列反应机理 + 64% + 36% + 解： * 2). 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热 * 4. 与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代） + + 红 + 应用：制备 RBr、 RI + + + + + + + + 应用：制备 RCl 2). 醇与氯化亚砜作用 1). 醇与卤化磷作用 * 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是：反应中不发生重排。 立体化学特征： 骨架构型保持 吡啶 骨架构型转化 5. 脱水反应 1). 分子