特种溶剂开发及前景200703.ppt

与三步法相比较，一步法节省投资费用l/3左右，原材料的消耗也较低，见下表。 项目 三步法 Vesa Taxaco 项目 三步法 Vesa Taxaco 丙酮/（t/t） 氢气/（m3/t） 冷却水/（t/t） 1.42 674 579 1.30 270 100 1.35 242 10 工艺水/（ t/t） 电/（kw·h/t） 蒸汽/（t/t） 0.417 309 12.1 - 145 2.6 - 150 4.9 我国对MIBK的研究始于1964年，当时的上海溶剂厂采用丙酮三步法工艺，建成一套200t／a生产装置。以后又由锦西石油五厂于1979年开发成功以异丙醇和丙酮为原料合成MIBK的技术，建成1kt/a生产装置。1986年金陵石化公司化肥厂与抚顺石油化工研究院合作建成500t／a丙酮一步法生产装置，1995年生产规模达1kt/a。一步法装置的建成投产，标志着我国MIBK产业迈上了一个新台阶。 ●MIBK催化剂研究进展 有关MIBK合成的催化剂体系接载体不同，即树脂载体、金属氧化物载体及分子筛载体，可分为三类： 以树脂为载体的催化剂 早期工业化生产MIBK大都采用树脂载体催化剂，对于其性能的改进研究从未间断过。如改性的Pd/树脂催化剂，负载钯的酸性离子交换树脂，Pd－H－D72及Pd－H－D61型树脂催化剂等。树脂类催化剂的最大缺点是其热稳定性较差，加氢活性组分易于流失。采用一种Pd／树脂—Al2O3催化剂，可以很好地解决上述难题。丙酮最高转化率可达 46.5％，MIBK选择性 93.3％。 以金属氧化物为载体的催化剂 这种催化剂由金属氧化物载体提供丙酮缩合过程所需的酸、碱活性中心，再由负载的过渡金属提供所需的加氢活性中心，利用异步协同作用完成丙酮的缩合、脱水和加氢过程。 日本学者〔JP 54-52023〕采用了一种管式反应器（51mm × 4100mm），上段为载钯 0.5％的磷酸锆或磷酸钛，下段再加人Pd／C催化剂，丙酮转化率为15％－28％，MIBK选择性为92－96％。 Maki等〔JP 63-96147〕研究了Ti、Zr和Cr的氧化物或氢氧化物与Pd/C相匹配作为MIBK催化剂，丙酮转化率为 33.9％，MIBK选择性可达 92.3％。Too等〔JP 61-78745〕采用铅酸处理的 Pd／A12O3催化剂，丙酮转化率为 49.3％，MIBK选择性为92.8％。 以沸石分子筛为载体的催化剂 国内〔CN 1069674〕报道了一种以无胺法合成的ZSM-5沸石，以其为载体，负载0.15％－O.25％钯和 0.15％－0.25％铜后，丙酮转化率为 42.2％，MIBK选择性高达 95.4％。 市场消费 国际市场上，美国MIBK的用量最大，大部分用在涂料上。近10年来美国需求年均增长率为2％，1999年达8.3万吨，其涂料年产量约440万吨，年消费MIBK近6万吨。日本涂料年产量220万吨，年消费MIBK在2万吨以上，约占涂料产量的1％以上。由于MIBK应用的一些领域具有不可替代性，并且在橡胶抗氧剂上的应用有增长的趋势。此外，因高固性涂料使用增长，需要高溶解力的MIBK溶剂，这些都将会刺激MIBK的进一步需求。 但因被列入有害空气污染物（ HAPS），对其应用范围可能受到限制，这对涂料配方多少会产生影响，并促使涂料厂家使用溶剂回收体系。同时，全固化和粉末涂料的不断开发，对用MIBK溶剂的涂料产生冲击，但目前这类涂料仅占极少部分。 MIBK在国内的市场还相当大，国内MIBK主要用于高级涂料、磁带、录像带溶剂，少量用作油脂脱蜡剂和萃取剂，其消费构成大致为溶剂 80％、脱蜡剂15％、萃取剂5％。 2000年中国国产汽车生产量已达200万辆，约需汽车涂料8万～9万吨，需MIBK 5000吨以上。 中国现有数十家涂料厂在高档涂料生产中使用MIBK，预计未来几年内，国内涂料需求MIBK将达2万～3万吨。国内对MIBK的需求量呈逐年上升趋势，2002年涂料行业耗用MIBK为 1.5万吨，中国 MIBK的消费处于逐年上升的阶段。 我国目前产能最大的1．5万吨／年MIBK生产装置已在中石油吉林石化公司投建，2004年 7月建成投产。我国现有几套小型 MIBK生产装置，总生产能力约为 2500吨／年，由于装置产能小，技术不成熟，生产成本高，能耗大，因此装置开工率很低，而近年来我国对MIBK的需求增长很快，每年都需进口， 2003年约进口 2.5万吨，该装置的投产有助于缓解我国MIBK长期依赖进口的局面。 该工艺特点： 工艺流程比较简单，反应条件比较缓和