第七章+膜和膜的应用.ppt

固态膜线起始部分状态方程为 对固态膜施压至一定时， 不受其影响。此时的膜压称为平衡膜压，即 。若再施加压时则引起表面膜破坏，此时的压力称为“临界’膜压。 分子数据的计算： 膜中有机化合物的分子数 “临界”膜压： 第五节 累积膜与混合膜 利用各种成膜物质，通过分子因次控制其厚度和排布，从而 得到具有高度顺序结构的有机或高分子功能性超薄膜。 如将酶和抗体蛋白制成的累积膜具有分子识别功能，可用于 生物传感器和集成电路的开发研究；卟啉环蛋白质膜可作为 开关元件等生物电子学元件方面的研究。 1、累积膜的类型及其形成 将一固体基片越过膜面垂直地上下移动，使得单分子膜逐次转移到 固体基片表面，可获得各种不同类型的累积膜。 （1）Y型膜：疏水基与疏水基或亲水基与亲水基相对着吸引 的双分子层重叠结构，称为Y型膜。 （2）x型膜：固体基片只在下降时，单分子层膜以疏水基附着 转移而形成的膜称x型膜。 （3）z型膜：固体基片只在上升时，单分子膜以亲水基附着 转移而形成的膜称为z型膜。 形成条件： 若前进角是钝角而后退角为锐角，则形成Y型膜； 若前进角是钝角而后退角也为钝角，则形成X型膜； 若前进角是锐角而后退角也为锐角，则形成Z型膜； 2、混合膜和杂化复合累积膜 （1）混合膜： 若二种相似的长链脂肪酸、醇或胺混合组成理想混合物，在水面上 形成单分子层膜转移至固体基片上，则可形成混合膜。 （a）面积收缩现象： 两种不同亲水基团的长链碳氢化合物，因分子间吸引力或形成化学 计量化合物，混合膜的膜面积比各纯物质膜的面积之和减小的现象。 如：反-9-十八烯醇与十六醇的1：1混合物可形成较高的稠密膜， 出现收缩现象。 （b）面积扩张现象：混合膜所形成的膜面积大于此两组分各自 膜面积之和的现象。 如顺式油醇与十六醇的1：1混合物。 混合膜自由能变化： 膜具有理想混合性质所需要足够低的表面膜压。 （2）杂化复合累积膜： 不同种类单分子膜交替重叠形成杂化复合 累积膜。即固体基片越过单分子膜1下降， 得到单分子膜1覆盖的膜，再穿越单分子膜 2上升时，又将单分子膜2扩展到膜1表面上， 并以各自的亲水基团相对，得到杂化Y型膜。 3、面接触吸附法制备累积膜 方法一： 将水平疏水性固体基片平静地置于单分 子膜上进行接触，且在其两侧插入分隔 浮板之后提起基片，单分子膜在此情况 下没有流动，重复操作，可得理想X型 膜。 方法二： 将水平轴的圆筒状固体表面侵入覆盖单分子膜的水面， 让其旋转，单分子膜可连续地转移到圆筒固体表面上， 形成累积膜。 各种类型累积膜的稳定性与端基化学结构有关。 此外与处于亚稳状态膜在累积过程中或累积之后 发生重排有关。 若表面压较高，则易得到Y型膜；表面压较低，易得到X型膜。 长链脂肪酸及其二价金属盐或甲酯和长链醇可形成长的面距离 Y型复合结构膜；脂肪酸的乙基和乙烯基酯等易形成单层结构 的X型膜。 4、高分子累积膜 具有能量和各种信息转换功能的有机超薄膜属于累积膜。 在分子电子学元件上，附着高分子累积膜或通过累积膜组成中的 单体发生聚合反应形成高分子化膜，以提高元件的机械强度和耐 热稳定性。 在制造超大规模集成电路平板印刷技术中的高分辨能力保护膜， 不仅要引入合适功能性原子基团，还要引入聚合性基团两亲溶剂 性分子的累积膜。 如：含丁二炔（HC≡C-C≡C-)基团的长链脂肪酸累积膜聚合后 成为共轭π电子体系而在表面排布固定化。由此得到非线性光学 材料等。 第六节 富有生理意义的表面膜 1、生物膜 生物细胞大多为膜的结构。如核膜、线粒体内膜和外膜、高尔基体 复合体膜、溶酶体膜、过氧物酶体膜、细胞膜等。 细胞膜的脂为磷酸酯衍生物，分子结构为： 它们首先形成不溶性混合单分子层，然后由双分子的疏水基团 尾对尾定向构成复层结构，即类脂双分子层。 生物膜损伤学： 老年细胞膜受到游离基“损害”，导致溶酶体的稳定性下降，引起细胞 自溶与死亡，人就衰老致死。 如超氧离子游离基 ；羟基游离基 ；过氧游离基 ； 有机游离基 等。这些游离基是新陈代谢活动中产生的。也有 从空气中进入人体的臭氧产生的。 自由基： 天然氧化剂和抗氧酶： 使活性高的游离基转变成惰性化合物而吸收或排泄，不再危害细胞。 年龄增加，抗氧功能衰退，过氧离子游离基对不饱和脂肪酸发生过 氧化，引起分子间一系列连锁反应，使该部位失去某些生理功能， 出现动脉粥样化。 生物膜再造： 按照磷脂闭合板状