河南科技大学第四章_贮氢合金.ppt

特定的多组元成分范围——在一定的成分范围内，可按不同用途设计不同的合金成分，来满足高容量、高放电率、长寿命、低成本等不同要求。 合金化特点： 多元合金化——单独应用Ti、Zr、V时，均不适于电池中使用，通过添加Ni和Cr，使这些特性得以平衡，获得极好的综合性能。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 这类合金的电化学容量很高，可达320~400mAh/g，氧化性能和腐蚀性能也能适应电池应用。用这类合金制作的电池，充放电循环寿命长，并具有快速充电能力和耐过充电能力。该类合金的制造成本不高，易于大量生产，并具有进一步开发的前景。 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 绝大多数能形成单质氢化物的金属由于生成热太大（绝对值）不适于作为储氢材料。通常要求储氢合金的生成热为（-29.26~-45.98）kJ/mol H2。 为了获得合适的氢化物分解压与生成热，必是由一种或多种放热型金属（Ti、Zr、Ce、Ta、V等）和一种或多种吸热型金属（Fe、Ni、Cu、Cr、Mu等）组成的金属间化合物，如LaNi5和TiFe。适当调整金属间化合物成分，使这两类组分相互配合，可使合金的氢比物具有适当的生成热和氢分解压。 其中有的过渡金属元素对氢化反应时氢分子分解为氢原子的过程起着重要的催化作用。 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 二、金属氢化物的结构 4-2 面心立方与体心立方中的八面体与四面体结构 Hydrogen on Tetrahedral Sites Hydrogen on Octahedral Sites 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 4-3 LaNi5H4 的晶体结构 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 三、影响贮氢材料吸储能力的因素 1、活化处理 制造贮氢材料时，考虑到表面被氧化物覆盖及吸附着水及气体等会影响氢化反应，因此应先对材料进行表面活化处理。活化处理可以采用加热解压脱气，和高压加氢处理。 2、耐久性和中毒 当向贮氢材料供给新的氢时，每次都会带入氧、水分等不纯物，这些不纯物在合金或氢化物离子表面聚集，并形成氧化物等，从而导致吸储能力的下降，这种现象称为“表面中毒” 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 3、贮氢材料的导热性 当贮氢材料在反复吸储和释放氢的过程中，形成厚度为5～25?m的微粉层，其平均有效导热系数为0.5W/(m·K)，导热性能很差。 4、粉末化 贮氢材料在吸储和释放氢的过程中，它会反复膨胀和收缩，从而导致出现粉末现象。这一现象会使装置内的充填密度增高、传热效率降低、装置局部地方会产生应力；同时形成微分还会随氢气流动，造成阀门和管道阻塞。 5、滞后现象与坪域 四、实用贮氢金属氢化物的特征 1、容易活化，贮氢量大、能量密度高； 2、吸氢和放氢速度快，氢扩散速度大，可逆性好； 3、氢化物生成热小； 4、有较平坦和较宽的平衡平台压区，分解压适中，滞后小； 5、有效导热率大，电催化活性高； 6、化学稳定性好； 7、在贮存与运输过程中性能可靠； 8、原料来源广，成本低廉。 第一节 金属的贮氢原理 贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 贮氢合金 贮氢合金的分类 （按化合物的类型） AB5型稀土类及钙系贮氢合金 AB2型Laves相贮氢合金 AB型钛系贮氢合金 A2B型镁系贮氢合金 贮氢合金的分类 （按合金系统） 第二节 贮氢合金材料 贮氢合金 镁系贮氢合金 稀土贮氢合金 钛系贮氢合金 锆系贮氢合金 钙系贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 贮氢合金 一、稀土类及钙系贮氢合金 AB5型稀土类及钙系贮氢合金主要有以下几个类型： LaNi5系贮氢合金 MmNi5系贮氢合金 MlNi5系贮氢合金 CaNi5系贮氢合金 第二节 贮氢合金材料 贮氢合金 LaNi5具有CaCu5的晶格结构 LaNi5是六方晶格（晶格常数a0=0.5017nm，c0=0.3982nm，c0/a0=0.794，V=0.0868nm3），其中有许多间隙位置，可以固溶大量的氢。 LaNi5 LaNi5形成氢化物的ΔH=-30.93kJ/mol H2，ΔS=-108.68 kJ/mol H2。 在室温下一个单胞可与6个氢原子结合，形成六方晶格的LaNi5H6（晶格常数a0=0.5388nm，c0=0.4250nm，c0/a0=0.789，V=0.10683nm3