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* 等压过程： V3 V4 V p/atm 1 3 2 V1 4-2 热力学第一定律 物理学 第五版 第四章 热力学基础 * 内能：系统内分子热运动的动能和分子之间的相互作用势能之总和： 理想气体内能： 理想气体的内能只与分子热运动的动能有关，是温度的单值函 数。 4-2-1 热量 功 内能 一. 内能 ------热力学系统的态函数 * 理想气体的内能是温度状态的单值函数. 始末两状态确定，则无论过程如何，内能的改变量确定。 内能是表征系统能量和状态的物理量 说明 * 改变系统内能的两种不同方法： 钻木取火 —— 通过做功的方式将机械能转换为物体的内能。 烤火 —— 通过热量传递提高物体内能。 * 二.功 1. 准静态过程的功 以汽缸中气体膨胀作功为例 在热力学问题中，作功是系统与外界交换能量的一种方式； 是外界有序能量与系统分子无序能量间的转换。 压强与力的关系 力F推动活塞移动dx所作功 x 元功: dx * (a)功的图示法(p--V图) 2. 功的特性 气体从V1到V2膨胀所作功： 由积分意义可知:功的大小等于p-V 图上过程曲线 p(V)下的面积。 * dV0 气体膨胀, dW0 系统对外界作正功 （b）作功的正负 dV0 气体压缩, dW0 外界对系统作正功 元功 功 注意：此功是代数量! * （c）功是过程量，和过程有关。 比较 a , b两个过程可知：功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态。 功与具体过程的路径有关 ——功是过程量 * （d)作功可改变系统的状态（内能） 有规则动能?无规则动能 作功的基本特征： 机械功 电源 R 电功 水 水 * 三. 热量 -----系统和外界第二类相互作用 1. 定义 例如 T高 T低 T T 热传导：利用温差在系统与外界间传递无序热运动能量的方式。 内能、功和热量具有相同的单位 SI : J（焦耳） 换言之：热量是以热传导方式交换能量的量度 热量(Q) ： 对系统之间由于热相互作用而传递 能量的量度。 * （d）热量不是能量,但通过传热可改变系统的能量,从而改变系统的状态（内能）. 2. 特性 （a）无须宏观位移。 （b）正负号的规定：系统吸热为正，放热为负。 （c）热量也是过程量。 * （1）都是过程量：与过程有关； （2）等效性：改变系统热运动状态作用相同； 宏观运动 分子热运动 功 分子热运动 分子热运动 热量 （3）功与热量的物理本质不同 . 功与热量的异同 * 1. 数学表述 系统 Q W E1 E2 4-2-2 热力学第一定律 热力学第一定律微分式： Q 表示系统吸收的热量， W 表示系统所做的功， ?E 表示系统内能的改变。 2. 文字表述 系统从外界吸收的热量,一部分用来使系统内能增加,另一部分用于系统对外作功. 包括热现象在内的能量守恒定律。 * 符号规定： 1. 系统吸收热量Q为正，系统放热Q为负。 2. 系统对外做功W为正，外界对系统做功W为负。 3. 系统内能增加?E为正，系统内能减少?E为负。 第一类永动机： 不需要外界提供能量，但可以连续不断地对外做功的机器。 热力学第一定律： “不可能制造出第一类永动机。” * 例1 10mol单原子理想气体，在压缩过程中外界对它做功209J，其温度升高1K。 试求气体吸收的热量与内能的增量。 解： 由理想气体内能定义 * 一 等容过程 摩尔定容热容量 由热力学第一定律 等容过程: 气体在物态变化过程中体积保持不变。 V = 恒量 ， dV = 0, 得 4-2-3 热力学第一定律的应用 * 定义热容量：系统在某一无限小过程中吸收热量dQ与温度变化dT的比值称为系统在该过程的热容量C，即 它表示在该过程中，温度升高1K时系统所吸收的热量。其值由物质和过程决定。 若系统物质的量是1摩尔,则1摩尔物质的热容量叫摩尔热容量Cm 单位 * 等容过程吸热计算 v摩尔气体温度每升高ΔT 度所吸收(放出)的热量。 1摩尔理想气体在等容过程中，定容摩尔热容量为 由等容过程知dQV=dE，故 * 结论：在等容过程中，系统吸收的热量完全用来增加自身的内能。 吸收热量： 内能增量： 等容过程系统做功： 例如,氧气 02 的 说明在等容过程中，1摩尔理想气体氧温度升高1度需吸收的热量为20.8焦耳。 * 等容升压 1 2 等容降压 1 2 （理想气体的共性） * 二 等压过程 摩尔定压热容 1 2 等压过程:气体在物态变化过程中压强保持不变。 p = 恒量