课件：五氧化还原滴定法节.ppt

* Na2S2O3溶液的配制 抑制细菌生长 维持溶液碱性 酸性 不稳定 S2O32- 杀菌 赶 赶 CO2 O2 →分解 →氧化 →酸性 S2O32- S2O32- S2O32- 不稳定→ HSO3-,S↓ ↓ ↓ (SO42- ， (SO32- ) S↓） 避光→光催化空气氧化 煮沸 冷却后溶解 Na2S2O3·5H2O 加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定 蒸馏水 * 标定Na2S2O3 S2O32- I-+S4O62- [H+] ~ 0.4 mol·L-1 注: 用KIO3标定也可(快, H+稍过量即可)。 淀粉: 蓝→绿 间接碘量法 的典型反应 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O * 应用1: 碘量法测定铜 (实验1.10) Cu2+ (Fe3+) NH3中和 絮状↓出现 调节pH NH4HF2 ? pH3~4 消除干扰 pH ~ 3 Cu2+ KI(过) CuI ↓+I2 S2O32-滴定 浅黄色 深蓝色 淀粉 CuI↓→CuSCN↓ S2O32-滴定 浅蓝色 KSCN ? 蓝色 S2O32-滴定 粉白 1)生成FeF63-, 降低(Fe3+/Fe2+)电位,Fe3+不氧化I- 2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: KI作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 * 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量 (实验1.11, p186） (返滴定法) 摩尔比： 1 葡萄糖 → 1IO- → 1 I2 → 2 S2O32- ↓ 基本单元：1/2(葡萄糖） I2+ 2OH- H2O + I- + IO- 歧化 R-CHO + IO- + OH- R-COO- + I- + H2O 6S2O32- 3IO- (剩) OH- IO3- + I- H+ 5I - 3I2 歧化 * 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 （p242） 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 在吡啶存在下，加入甲醇反应才向右定量进行。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费歇尔试剂 * 测酸酐 (RCO)2O+H2O 2RCOOH 滴定过量的水， 测醇或羧酸 ROH+CH3COOH CH3COOR+H2O 脂化反应，滴定生成的水。 BF3 BF3 * 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： Pb2+、Ba2+与Na2S2O3的摩尔比为 1 ：3 基本单元：1/3 Pb2+(Ba2+) Ba2+ Pb2+ K2CrO4 BaCrO4↓ PbCrO4↓ H+ Cr2O72- KI I2 I- S2O32- * 5.4.4 溴酸钾法 BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O 3Br2 + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br3 ~ 3I2 ~ 6S2O32- ~ 6e * 5.5 氧化还原滴定的计算 例6 KMnO4法测定HCOOH （p228） I2＋Mn2+ I- (过) s2o32- I- + S4O62- HCOOH CO32-+MnO42-+ MnO4-(剩) OH- KMnO4-(过) 歧化 MnO2 MnO4- H+ * Na2S2O3 2S2O32- S4O62- S2O32- +5e -2e -2e 根据等物质的量规则： n(1/5KMnO4)=n(Na2S2O3)+n(1/2HCOOH) 则： 氧化剂 KMnO4 MnO4- Mn2+ 1/5MnO4- 还原剂 HCOOH HCOOH CO2 1/2HCOOH * 例7 测定KI含量 (p229)